химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Ореховым и Р. А. Коноваловой, — алкалоид конволамин, содержащийся в некоторых видах вьюнков. Конволамин, в котором мостиком служит He^>NCH3, a ]>NH, называется конволъвином (алкалоид, открыт теми же авторами).

Атропин — важнейшее средство, снимающее спазмы. Обладает мидриатическим действием (расширение зрачка) и широко применяется в глазной практике.

Кокаин, открытый в 1860 г, Ниманом в листьях южноамериканского растения Erythroxylon Coca

NCH3^-OCC6H5 О

представляет собой сложный эфир оксикислоты ряда тропана, носящей название экгонина, и может быть превращен гидролизом в экгонин, бензойную кислоту и метиловый спирт. Последовательной этерифнкацией экгонина хлористым бензоилом (по гидроксилу) и метанолом получают кокаин, что устанавливает их отношения. В свою очередь экгонин окисляется в кетокислоту, которая легко декарбокеилируется в водном растворе подобно (3-кетокислотам и превращается при этом в троиинон. И обратно, натриевый енолят тропинона карбоксилируется действием С02 в кетокислоту:

Таким образом выясняется строение экгонина и кокаина. Следовательно, синтез тропинона но Робинсону завершается и синтезом кокаина (Вильштеттер).

Кокаин был первым открытым обезболивающим средством и потому приобрел огромное значение. Его недостатком является способность вызывать наркоманию (кокаиноманию) вследствие привыкания нервной системы к его приему. Этим объясняются многочисленные поиски лишенных этого недостатка анестетиков, отталкивавшиеся первоначально от структуры кокаина. Такими синтетическими и полусинтетическими анестетиками являются, например, новокаин, перкаин, лупикаин я др.

О NH-CITaCH2NH(C2Il5b

У

H2N—

—C-OCH2CH2N(C2H5)2

II

О

I II ! \/ч/чос,н9

новокаин

перкаин

CH20-C-II Х-/

о

лупикаин (M. M. Кацнсльсон. М. И. Кабачник, 1935)

Алкалоиды с двумя конденсированными шестнчленными гетероцнклами с одним атомом азота

ПСЕВДОПЕЛЪТЪЕРИН (МСТИЛГРАНАТАНИН) — алкалоид, открытый в 1878 г. в коре гранатового дерева. Исследован Чамичаном, синтезирован Р. Робинсоном. Его строение аналогично тропинону, но в основе его лежит не тропан, а гетероцикл из двух пиперидиновых циклов с общей системой —СН—N—СН—. !

СН3

Псевдопельтьерин окисляется в ГРАНАТОВУЮ КИСЛОТУ с тем же числом углеродных атомов (аналог тропиноновой кислоты):

Н2С

СН2-СН—СН2

nch3xc=o _9->н2с

СНа-СН-СН2 псевдопельтьерин

СНг-СН-С NCH3

СН2—СН—СН2—С

гранатовая кислота

О

он

Гофмановская деструкция гранатовой кислоты приводит к октадие-новой кислоте, которая при гидрировании образует пробковую киелоту (гександикарбоновукэ):

°\ ' /° тт /pt Оч /О

>C-CH=CHCH2CH2CH=GH-Cс-(СНа)в-С^

но/ \0н но/ \он

Гофмановская деструкция спирта — продукта восстановления псевдо-пельтьерина, проходящая также в две стадии, но сопровождаемая дегидратацией, приводит к циклооктатриену:

(KI

^HlieSC^Ho\MS„6nPO„M 3аМеНеН н« ™ДРОксил н^от ^ГГдГоокГси1 евого основания отщеплены по Гофману трлметиламнп и вода:

(CH3)3N4 ОН

/ -2N(CHJ)3;-2H20 OH_ + N(CH3)3

Синтез псевдопельтьерина аналогичен синтезу тропинона (стр. 699), но исходным является не янтарный, а глутаровый диальдегид:

„СН2— СНО

сн2—СООН

\

н2сГ + H2NCH3 -I- с=о

сн2—СНО /

1_J <~1

о

СООН

COOK2СОг

Алкалоиды с двумя изолированными гетероциклами с двумя атомами азота

Среди 12 алкалоидов табака главным является никотин. Это жидкость (т. кип. 246° С при 730 мм рт. ст.) с запахом махорки, при комнатной температуре смешивающаяся с водой. Никотин сильный яд, поражающий мозг и нервную систему, повышающий кровяное давление. Он применяется в сельскохозяйственной практике как инсектицид и для этого извлекается из махорки.

Никотин включает два третичных атома азота и является сильным основанием. При окислении (HN03, KMn04) он дает никотиновую ф-пиридинкарбоновую) кислоту. При обработке никотина бромом с последующим окислением продукта бромирования образуются: та же р-пиридинкарбоновая кислота, малоновая кислота и метиламин, что доказывает наличие в никотине следующих структурных групп

(

с-с-с

\

N—СНз

N

Поскольку никотин двутретичное основание, группа > N-СНз должна замыкать цикл. Группа из трех атомов углерода (малоновой кислоты) должна была быть привязана к углеродному атому карбоксила

никотиновой кислоты, что дает группировку

~ С-С—С—С

I

N

Тогда становится вероятной структура никотина как (N-метил-а-пирролидил)-р-пирядина, так как из четырех углеродных атомов цепи можно замкнуть посредством >>N—СН3 либо пятичленный пирро-лидиновый цикл, либо низшие циклы, которые мало вероятны вследствие их неустойчивости.

При окислении уксуснокислым серебром пирролидиновый цикл никотина переходит в пиррольный и образуется никотирин, также находящийся в табаке

N

СНз никотин

Ag+

rVV

\ У 1

N СНз

никотирин

+ H+ + Ag

А. Пикте следующим образом осуществил синтез никотина. Пиролизом соли слизевой кислоты и |3-аминопиридина был получен N-пиррил-Р-пири

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Газовые котлы Baxi NUVOLA Duo-tec 33
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить винтовую лестницу готовую - цена ниже, качество выше!
Кровать Мебель Импэкс раскладная Вероника
удобное хранение одежды

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)