химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

существенную часть арсенала медицины и эта часть пополняется до последнего времени новыми открытиями. Многие важные алкалоиды сложного строения выделены в индивидуальном состоянии уже относительно давно, но строение их установлено только в текущем» столетии, иногда совсем недавно, а синтез наиболее сложных из них (хинин, стрихнин, резерпин) осуществлен лишь в последние годы.

Алкалоидоносными растениями являются в основном растения нескольких семейств: мотыльковых, бобовых, маковых, пасленовых, лютиковых, мареновых, сложноцветных. Обычно алкалоиды сосредоточены не во всех, а в каких-либо определенных тканях растения (никотин — в листе табака, хинин — в коре хинного дерева и т. д.). Часто один вид растения содержит несколько алкалоидов. Алкалоиды связаны в растениях в соли, образованные или широко распространенными кислотами растительного мира — яблочной, винной, лимонной и т. д., или, в некоторых Случаях, какими-либо кислотами, специфичными для данного алкалоида. Ьыделяют алкалоиды, обрабатывая алкалоидоносную ткань щелочью.

лли аммиаком, затем извлекают свободный алкалоид из водного раствора эфиром, хлороформом или другим органическим растворителем после „его снова переводят алкалоид в кислый водный раствор. Часто пользуются также тем, что многие алкалоиды образуют малорастворимые соли с пикриновой и фосфорновольфрамовой кислотами и осаждаются таяяином и анионом Hgl3. Для разделения смеси алкалоидов применяют экстракцию растворителями при разных рН или хроматографию.

В настоящее время известно немногим менее 1000 алкалоидов, причем для значительной их части строение еще не установлено. Большинство из них открыто в XX столетии. В исследовании алкалоидов выдающаяся роль принадлежала Барджеру, Р. Робинсону, Виланду, Вильштеттеру Шпету, Манске Бартону, Карреру, Прелогу, Вудворду, А. П. Орехову и его школе (Г. П. Меньшиков, Р. А. Коновалова, Н. Ф. Проскурина, С. Ю. Юнусов, А. С. Садыков), А. Е. Чичибабпну и его ученикам (Н. А. Преображенский, М. Н. Щукина).

Алкалоиды классифицируют по их азотно-углеродному скелету. Немногие алкалоиды жирного ряда и ароматические, содержащие азот в боковой цепи (эфедрин, колхицин), были уже рассмотрены (стр. 169, 512) и здесь не излагаются. Гетероциклические алкалоиды можно разделить на рассматриваемые далее группы.

Алкалоиды с пятичленным гетероциклом с одним атомом азотасн2

I

сн2

Одним из простейших по строению алкалоидов является гигрин, выделенный из листьев южноамериканского растения кока (Вёлер и Лоссен, 1862 г.), а позднее — из одного из видов вьюнка (Л. В. Лазурьев-ский, 1939 г.). Это кетон, образующий при окислении N-метилпролин (стр. 726), что доказывает его структурное родство с N-метилпирролиди-ном:

Н2С СНСН2ССН3

Н2С

Н2С СН2 Н2С СНо н2сО

V

н2с сн-с-он

N

О

\/ II

N О

СНз ги»рин

СН3

N-метилпролин (гигриновая кислота)

СН3

N-метилпирролидин

Синтез его осуществлен по схеме:

II CHsMgBr г II

/ -сн4 \

NH

N I

MgBr

Ht/Pt

\/\сн2снсн3

Oil

В последней стадии действием формальдегида одновременно метилируется азот и окисляется вторичная спиртовая группа в карбонил (реакцпя К. Гесса).

Родственным гигрину по строению является также содержащийся в листьях кока (разновидность «куско») кускгигрин, синтез которого, доказывающий строение, осуществлен Г. В. Лазурьевским:

~Н2С-i

Н2Ссн2

I

СНСНоС—оВа2

пиролиз

Н2С СН2 Н2СI I I

н2с сн—СН2ССН2-НС

О

У I

СНзС Н2

I

Алкалоиды с системой двух конденсированных пятичленных циклов с одним общим атомом азота

Н2С

СН2

няс

СНаСН-I

N

Большая группа алкалоидов, встречающаяся в некоторых сложноцветных (крестовник) и других растениях, имеет в основе бициклическую структуру пирролизидьна, а именно 1-метилпирролизидина, названного гелиотриданом.

\ / \ У СН8 С Но гелиотридан

СН2 СН2 пирролиаидин

Н>С СII СН2 Н2С СН СН—СНз

Самым важным с точки зрения лечебной практики является платифиллин — сложный эфир, при гидролизе распадающийся на двугидр-оксильный гетероциклический спирт платинецин и сенециониновую кислоту, Платифиллин применяется как сосудорасширяющее и спазмолитическое средство (А, П. Орехов).

ОН

платифиллин* О

ОН

0=С—С—СН2—сн—С—С=0

I! II!

СНСНз СНз СН3|

О j СНо-0

N

Н+; Н;0

НО-СПаОН

I N \/\/ платинецин

* Не исключено, что сенециониновая кислота этерифшщрует платинецин в ином в2РлЯ^ое и что в приведенной формуле платифиллин а ее остаток следует повернуть

Исследование строения многочисленных алкалоидов этой группы' выполнено школой А. П. Орехова — Г. П. Меньшиковым, С. Ю. Юну-совым и др. Так, С. Ю. Юнусов установил структуру ряда алкалоидов с пирролизидиновым ядром, из которых приведем следующие три:

HBNO

N

СНз HNO

N

норлолин

лолин

СНз N0''

N

0=С—СНз

ЛОЛИНИН

Г. П. Меньшиков же установил строение основного гетероциклического ядра этих алкалоидов — гелиотридана путем гофмановской деструкции:

NСН?

CHsICHf

AgOHснЕнго~

СНз IСНз ОН-сн<

/СНз

N—СНз CHsi^

страница 212
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Mac Mini MGEM2
поселок распродажа
руки вверх выпуск концерт в москве
матрасы фирмы райтон чем заполнены в нутри

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)