химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ет важную функцию в углеводном обмене, именно* в синтезе гликогена и превращении белков в углеводы, участвует в выведении воды из организма; по-видимому, главная функция дезокси-кортикостерона — поддержание нормального солевого баланса организма (соотношение К+ : Na+). Практически для медицины особенно интересен кортизон — важное средство для лечения ревматизма и артритов.

Некоторые чисто синтетические стероиды обладают тем же действием! и также применяются в медицине. Таков преднизон

а ион

Наиболее простую структуру из этой группы гормонов имеет дезоксикортикостерон III, который является 21-оксипрогестероном, что доказано заменой гидроксила боковой цепи на иод и восстановлением последнего цинком:

О

CH2O-S-C6H4CH3 с=о о

KI

Все гормоны этой группы имеют группировку — С—СН2ОН, вследствие

II

О

чего отличаются рядом особенностей — образуют озазоны, дают специфические реакции окисления. При окислении йодной кислотой группа СНООН отгорает в виде формальдегида и карбоксил оказывается на месте —С—СН2ОН.

I!

О

Дезоксикортикостерон отличается от кортикостерона отсутствием одной гидроксильной группы. Кортикостерон и кортизон (после изомеризации) дают при окислении одну и ту же непредельную дикетоно-кислоту IV, откуда следует, что в обоих соединениях кислородный атом (гидроксила в кортикостероне, карбонила в кортизоне) занимает одно и то же место:

КОРТИКОСТЕРОН

Установить положение необычного гидроксила в цикле С кортикостерона и карбонила в кортизоне было достаточно трудно, тем более, что та карбонильная группа кортизона, о которой идет речь, инертна и не дает обычных кетонных производных. Поскольку один карбонил занимает положение 3, ацетил и гидроксил — положение 17, а двойная связь начинается от четвертого углерода, для третьего карбонила остаются положения 1; 2; G; 8; 11; 12; 15 и 16. Однако кортизон не обладает достаточно характерными свойствами 1,2- и 1,3-дикетонов. Значит, положения 1; 2; 15 и 16 исключаются. Свойства карбонила в положениях С; 7 и 12 известны по продуктам окисления желчных кислот, они отличны от свойств кортизонного карбонила— карбонилы 6, 7 и 12 дают кетоиные реакции. Таким образом, для третьего карбонила кортизона, методом исключения, остается положение 11.

Синтез кортикостероидов представлял большие затруднения, так как нужно было ввести гидроксил или карбонильный кислород в положение 11, где во всех доступных исходных стероидах нет функциональной группы. С открытием того факта, что микроорганизмы способны производить такого рода окисления и что, применяя окисление дрожжами, актино-мицетами и разнообразными бактериями, можно вводить гидроксил по желанию в положения 6; 7; 8; 9; 11; 14; 15; 16; 17 и 21, притом в а-или реконфигурации, стало возможным относительно просто получать кортизон из прогестерона:

КОРТИЗОН

Гешгаы и сапонины

В различных видах наперстянки (дигиталис) и в строфанте содержатся гликозиды стероидных спиртов, которые давно уже употребляются в медицине в качестве средств, возбуждающих работу сердца. Это очень ядовитые вещества. Гидролиз приводит к отделению углеводной части молекулы от агликона (генина). Мы ограничимся приведением формул главнейших получаемых так агликонов — дигитоксигенина I, гитоксигеиина 11, строф антидина Ш:

.СТЕРОИДЫ

683

Эти и другие генины получены Штоллем, Чеше и Рейхштейном. Особенностью их конфигурации, отличающей эти вещества от всех ранее приведенных типов стероидов, является ^ис-соединение циклов С и D Циклы А и Б также имеют г^с-декалиновую конфигурацию и лишь циклы Ь и С wpa/ic-связаны.

В растениях довольно широко распространены сапонины (например в мыльнянке). Это ядовитые гликозиды с сильно выраженной поверхностной активностью, вспенивающие водные растворы, как мыло. Их агликоны называются сапогенинами и относятся к стероидам. Примером может служить тпигогенин:

АЛКАЛОИДЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА

Алкалоиды — группа веществ, так же как и терпены, выделяемая не только на основании химического признака. Так называются азотистые основания, извлекаемые из растений (сюда же иногда относят и некоторые физиологически активные основания организма животных) и оказывающие сильное физиологическое действие на организм животных, обычно на нервную систему. Основной характер и солеобразование позволили уже в начале прошлого столетия индивидуализировать многие алкалоиды (морфин — Сертюрнер, 1806 г.; хинин, колхицин — Пеллетье и Каванту, 1820 г.; никотин — Боссельт и Рейман, 1828 г.; атропин — Мейн, 1831 г.; теобромин — А. А. Воскресенский, 1842 г.).

Благодаря сильному физиологическому действию эта группа веществ приобрела важное значение в качестве лекарств и многие алкалоиды задолго до их индивидуализации применялись с этой целью в виде настоек и экстрактов растений. Еще раньше соки алкалоидоносньх растений нашли употребление в качестве ядов, например, содержащие кураре и стрихнин — для нанесения на наконечники стрел.

Алкалоиды, наряду с физиологически активными гликозидами,. давно уже составляют

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
то фанкойлов цена
стол обеденный дуб антик
музыкальная премия жара 2018
матрасы 80 170 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)