химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Назначение этого рода гормонов — подготовка организма к беременности, в частности подготовка матки к восприятию и развитию оплодотворенного яйца. Интересно, что эстрогенные Гт!п^Ы л ЭСтР°генн0 Действующие вещества) широко распространены отг^Г^?6' найдены в цветах и плодах многих растений. Эстрогены тложпл о1пСТИМуЛирующее Действие «а рост и цветение растений. Воз-' что нав03 обязан частью своего полезного действия на полях

всегда присутствующим в нем эстрогенам. В настоящее время эти гормоны и некоторые их синтетические физиологически активные аналоги служат важными медицинскими средствами. Так, эстрон и тестостерон применяются как тонизирующие и как лечебные препараты при недостаточной продуктивности гонад, болезненной или возрастной. В некоторых случаях они эффективны против рака (предстательной и грудных желез и ДР-). Лутеостерон предупреждает выкидыши и обеспечивает нормальное течение беременности. В организме все эти гормоны вырабатываются под воздействием «гонадотронных гормонов», выделяемых гипофизом (нижний придаток мозга) и имеющих другую природу. Удаление гипофиза, так же как и удаление гонад, ведет к угасанию половой функции. Приводим формулы наиболее важных половых гормонов:

Андрогенные гормоны О

н

андростерон тестостерон

Углеродный скелет всех этих веществ структурно один и тот же, эстрогены отличаются отсутствием одной из ангулярных метильных групп, а у прогестерона в положении М имеется ацетильная боковая Цепь. Циклы В и С, С и D имеют, как всегда, /ирянс-расположение.

Вопрос о цис- или транс-положении циклов А и В возникает только в случае андростерона. Это — транс-связь, как показывает его получение (Ружичка, выход всего 0,5%) путем окисления хромовой смесью ацетата эпидигидрохолестерина, в котором циклы А и В имеют транс-декалиновую конфигурацию:

Эта же реакция доказывает тождество конфигурации гидроксилов обоих веществ (сс-гидроксил) и отличие ее от конфигурации у холестерина (р-конфигурация, цис- по отношению к близлежащему метилу). Гидроксплу в эпидигидрохолесгерине принадлежит та же конфигурация, что в стереоизомере андростерона — эпиандростероне.

Связь структур андростерона и тестостерона устанавливается следующим путем. Тестостерон IV и дегидрозпиандростерон II окисляются ацетоном в присутствии тор еяг-бути л а та алюминия по Оппенауеру в один и тот же дикетон III с сопряженной системой связей С=С—С=0. В свою очередь дегидрозпиандростерон II получают постепенным окислением холестерина I, двойная связь которого защищена присоединением брома, отщепляемого затем цинком. Этот многостадийный переход символизирован на схеме волнистой стрелкой:

!НО

н он

в с^ТеГо?^ Т окислении 11 в 111 перемещение двойной связи личных^ реакциях.КЙРИЛУ ПОЛОжение совершается во многих аналоДегидроэпиандростерон служит также источником для синтеза тестостерона. Эти отношения выражаются схематически так:

дегидроэпиандростерон (ацилированный)

тестостерон

Синтез основан на том, что при любом восстановлении 17-кетогруппа восстанавливается в 17-р-оксисоединение с конфигурацией, соответствующей тестостерону. Эфиры 17-оксигруппы труднее гидролизуются, чем эфиры З-оксигруппы. Как всегда, двойная связь из цикла В легко перемещается в цикл А в сопряженное с С=0 положение.

Все эстрогенные гормоны имеют фенольную группировку, а эквп-ленин, в частности, (З-нафтольную, что легко устанавливается обычными реакциями ароматического ядра.

Восстановление кетонной группы эстрона дает два стереоизомерных диола — эстрадиол, обладающий более активным гидроксилом с меньшими пространственными препятствиями (значит, (3-гидроксилом), и его эпимер. Эстрадиол сначала был получен таким способом из эстрона и лишь аатемиз яичников животных. Структура эстрона установлена окислительной

деструкцией пентанового цикла и сличением продуктов деструкции (и дегидрогенизации) с синтетически полученными производными фенантрена.

Строение прогестерона было установлено деструкцией и подтверждено синтезом из дегидроэпиандростерона. В производстве этого важного-для медицины гормона используется способ Бутенанта и Шмидт-Томэ,. который приведен на следующей схеме:

но

С6Нг

о

Были осуществлены (Вудворд, Джонсон) и полные синтезы всех главных стероидных гормонов, которые мы не приводим ввиду их многостадий-ТджонсонуДеМ ЛИШЬ СраВНИтельно кроткий полный синтез эстрона

Гормоны коры надпочечников — кортикостероиды. В то время как «мозговое» вещество надпочечников выделяет в кровь гормон адреналин (стр. 167), кора надпочечников синтезирует и выделяет в кровяное русло серию стероидных гормонов. Без этих гормонов жизнь невозможна. Оперативное удаление коры надпочечников ведет к смерти, недостаточная ее работа (гипофункция коры надпочечников) вызывает Аддисопову болезнь. Всего из коры надпочечников извлечено до 40 индивидуальных

стероидов (Рейхглтейн). Мы назовем только кортикостерон I, как ключевую структуру, кортизон II и дезоксикортикостерон III:

СГ ^ ^ сг ^ v о'

I II III

Кортизон, выполня

страница 210
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
у лукоморья аквапарк евпатория
чиллер стоимость обслуживания
табличка на дом с подсветкой номер дома
купить 3d кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)