химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

вой кислотой; можно алкилировать и амины.

Амиды сульфокислот получают реакцией аммиака (а замещенные амиды — аминов) с хлорангидридом сульфокнслоты:

О О

И II

Ar—S-G1 + 2NH3 ? Ar—S—NHo + NH4C1

II II

О О

Амиды сульфокислот — нейтральные вещества.

При хлорировании амидов сульфокислот одни или оба водорода амидогруппы замещаются на хлор и получаются так называемые хлор-амины, гидролизующиеся с образованием НОС1 и исходного сульфамида и обладающие сильным дезинфицирующим действием.

СНз СНз

А А А А,

| || II I ii I II

^/ V V v

1 I I I

0=S=0 0=S=0 0=S=0 o=s=o

I I 1 I

NHC1 NC12 NHC1 NClo

хлорамин Б дихлорамин Б хлорамин Т дихлорамин Т

Реакции сульфокислот с замещением сульфогруппы

Из таких реакций важнейшей является реакция «щелочного плавления» (Некуле), при помощи которой до сих пор еще получают синтетический фенол:

О

I!

CeH5—S—ONa + 2NaOH ? C5H5ONa-|- Na2S03+H20

О

Здесь примечательно восстановление серы до четырехвалентной за счет окисления атома углерода, получившего в результате реакции связь с кислородом.

Аналогично проходит не имеющая существенного препаративного значения реакция с солью синильной кислоты (М. Г. Кучеров):

О

II

CeH5—S—ONa + NaCN —> CeH5—C=N + Na2SOs

II

О

Другие сернистые функции ароматического ряда

Восстановление хлорангидридов сульфокислот цинком с кислотой приводит к не слишком устойчивым слабым сулъфиновым кислотам

О

Ar-J-Cl Zn+HC1+ Ar-SII ОН

О

которые легко окислить в сульфокислоты или восстановить в меркаптаны.

Хлорангидриды кислот реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия, образуя сулъфоны:

О (О

II II

Ar-S-Cl + CeH„ AlCb t Ar-S-C6H5+HCl

II «

О °

Сульфоны очень прочные соединения. Сульфонная группа - сильный мета-ориентант, пассивирующий бензольные циклы к электрофильным замещениям. Сульфоны очень трудно восстанавливаются в сульфиды.

Дифенилсудьфид окисляется в две стадии: рассчитанным количеством окислителя (например, Н,Оя) в дифеиилсульф оксид (С Я,)2S^O, а избытком сильного окислителя в дифенилсульфсш (C,He)aSOa.

Меркаптаны слабыми окислителями превращаются в дисульфиды

2C«HbSH — ?* CeHb~S-S-CeTIR + 2HI

а при действии сильных окислителей дают сульфокнслоты.

Как и жирные меркаптаны, ArSH образуют характерные прочные бесцветные нерастворимые меркаптиды с Hg2+, Pb2+ и катионами других тяжелых металлов.

ННТРОСОЕДИНЕНИЯ РЯДА БЕНЗОЛА

О строении нитрогруппы см. кн. I, стр. 217. Обычным нитрующим средством служит нитрующая смесь, т. е. раствор концентрированной азотной кислоты (60—100%-ной) в концентрированной серной кислоте. В таком растворе азотная кислота ведет себя как основание:

HON02 + H2S04 q=t N02 SO3H- + H2O

Нитронийжатион и является электрофильным нитрующим агентом. Сама азотная кислота нитрует гораздо более медленно, а так как она сильный окислитель, то сказываются или* преобладают окислительные реакции.

Реакции последовательного нитрования бензола изображаются так:

О + йо2

N02 NOs

+ йо2 >На второй стадии нитрования получаются также небольшие количества о-динитробензола.

Тринитробензол (идеальное бризантное взрывчатое вещество) образуется лишь в жестких условиях и с плохим выходом. Несмотря на усилия химиков многих стран, во время второй мировой войны осуществить ату реакцию с приемлемым выходом не удалось.

Таким путем получается 2,4,6-тринитротолуол (тол, или тротил) — бризантное взрывчатое вещество, служащее для начинки снарядов. В отличие от 1,3,5-тринитробензола тротил получается с хорошим выходом.

Нитрование л-тпретп-бутилтолуола до тринптропродукта приводит к образованию «искусственного мускуса», имеющего запах, подобный запаху естественного мускуса <кн. 1, стр. 577). Формулы ряда искусственных мускусов приведены ниже:

СНз СНз СН3

OiNs^l yN02 OaN^ I/NC-2 02N4 Jx /COCH3

Y\c(CH3)3 сн3о/у (снз)3с/ у \сн3

N02 С(СИз)3 N02

ТОЛУОЛЬНЫЙ АМБРОВЫЙ КЕТОННЫЙ

МУСКУС МУСКУС МУСКУС

Они находят применение в парфюмерии в качестве душистых веществ и фиксаторов запаха.

При действии на толуол разбавленной азотной кислоты при высокой ?температуре (100—150° С) электрофильное нитрование в ядро подавлено разбавлением азотной кислоты, и происходит гомолитическое нитрование /толуола по цепному механизму в метильную группу (М. И. Коновалов):

CeHRCH3+'N02 ? CeHeCHt.-f-HNOa инициирование реакции

6 (одна из возможностей)

C6H5CH2. + HON02 _> C.H5C1I,N0, + H0. | ^ цепп

СвНбСНа+ -ОН —> СвИбСНа- +Н20 J

В а-положение в этих условиях нитруются и гомологи бензола ? с более длинной боковой цепью.

Тот же а-нитротолуол можно получить, депствуя хлористым бензилом яа нитрит натрия (см. также кн. I, стр. 216):

CelleClhCl+NaNO, —* CHeGHaNOa + NaCI

Таблица 62. Аромнтические нитросоедниення

Формула

Название

Томи<фатура плавлении, вс

CeH5NOa CfH«(NOi)>

CeH,(N0z)3

CH3CeH,N02

CH3CeH3(N02)2 CH3CeH2(N02)3 ClCeH4N02

BrCeH4N02

ICeH4N02

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки-скобы для входных дверей купить
котлы отопительные долгого горения
стойка для сd-дисков модель вт 10-14
прокат лимузинов недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)