химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

я в транс-пол отвяжи по отношению к ближайшему ангулярному метилу, обозначается буквой а, а заместитель в г^ггс-положении — буквой (3-В формулах принято ангулярный метил предполагать над плоскостью формулы, т. е. соединять его сплошной чертой и так же поступать с |3-за-местителями (цис-), а «-заместители (транс-) соединять с циклом нунк-тиром. Соединения, стереоизомерные данному, по этому признаку (по положению заместителя) принято обозначать приставкой эпи:

Наиболее простой путь определения стереохимии оксигруппы [цистит р-, транс- или а- по отношению к близлежащему ангулярному метилу) связан с конформацией молекулы стероида и с экваториальным или аксиальным положением гидроксила. На приведенных ниже формулах замещающие группы в скелетах холестана — углеводорода, соответствующего дигидрохолестерину, и копростана — углеводорода, соответствующего копростерину, классифицированы на экваториальные е и аксиальные а:

холестан копрпгтан

Заместители с разной легкостью вступают в экваториальное и аксиальное положения и покидают их. Это объясняется тем, что лежащие близко к (средней) плоскости цикла экваториальные заместители более удалены от соседних атомов и пространственные препятствия меньше влияют на их вступление. Между тем, в отличие от жирного ряда, кон-формация тетрациклического скелета закреплена и положение а- и е-зв.-местителей постоянно.

На примере циклогексановых производных известен ряд реакций, отличающих вступлепие аксиальных и экваториальных заместителей т. их элиминацию. Так, восстановление циклогексанонов натрием в спирте

ведет к образованию экваториальной группы, а каталитическое гидрирование водородом — довольно часто к аксиальной. Дегидратация кислотами легче происходит при аксиальном положении гидроксила и т. д.

Поэтому кетон, образующийся при окислении дигидрохолестерина, — холестанон-3 (I) при восстановлении его карбонильной группы натрием в спирте дает дигидрохолестерин II с экваториальным расположением группы ОН, которое, как видно на схеме, является tyuc-положением по отношению к ближайшему ангулярному метилу. Таким образом устанавливается, что холестерин имеет конфигурацию холестанола-3-р\ Подобным образом и продукт окисления копростерина — копростанон-3 (III) восстанавливается в спирт IV, причем опять-таки гидроксил занимает экваториальное положение. Как видно из схемы, этот экваториальный заместитель в данном случае находится уже в тпракс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу, т. е. конфигурация полученного спирта IV выражается термином копр оста но л-3-а:

Наряду с описанными стеринами следует назвать стерин соевых бобов спгигмастерин, конфигуративно тождественный холестерину но отлиноетТТ СТруктурой боговой «e™> эргостерин - содержащийся, в часттем что ояРГГХ' ГРИбЭХ' ростка* зеницы и особенно интересный

нровиТамин D ПрОВИТамином 3' а также 1-дегидрохолестерин СТЕРОИДЫ

<

I I и |! и HQAyV

7-дегидрохолестерин (провитамин и3)

7-Дегидрохолестерин является животным стерином, содержится в коже и нервной ткани животных и в особенно большом количестве — в моллюсках раковин. Его можно получить синтетически из эфира холестерина, бромируя его бромсукцинимидом (гомолитическое бромироваиие — бром вступает в аллильное положение) и отщепляя основанием НВг:

При облучении ультрафиолетовым светом эргостерпн и 7-дегидро-^олестерин (как таковые или в организме) превращаются в свои изомеры — кальциферол (витамин D2) и холекалъциферол (витампн D3), обладающие близкой активностью. Это самые активные из витаминов группы D. Витамины D — необходимая составная часть пищи человека (и животных), регулирующая усвоение кальция и рост костей и зубов. Недополучение молодым организмом витаминов D ведет к заболеванию рахитом с характерными для пего мягкостью и искривлением костей.

Другие витамины группы D отличаются только строением боковой цепи, соответствующей у них разнообразным другим стеринам, и обладают значительно меньшей активностью. При облучении провитаминов разрывается цикл В и взамен появляется третья двойная связь в сопряженном положении к двум другим, также сопряженным. На примере эргостерина (провитамин О.,), опуская промежуточные стадии, процесс -можно изобразить следующим образом:

Суточная доза витаминов D (D2 или D3) на севере для взрослого человека 7_12 мкг в сутки, для ребенка 17—25 мкг, а при рахите значительно больше.

Наибольшее количество витаминов D находится в жире печени рыб, особенно скумбрии. Они содержатся также в масле, молоке, яйцах (желток), грибах. В настоящее время витамины D выделяют из неомыляемой части жира рыб или китов или получают облучением из провитаминов.

Желчные кислоты

В желчи животных и человека находятся желчные кислоты. Например, в желчи человека — холевая I, дезоксихолевая II, литохолевая III и другие кислоты. Это монокарбоновые оксикислоты с одинаковым скелетом, разнящиеся по количеству гидроксилов.

Все они путем замены гидроксилов на водород (например, дегидратацией с последующим гидрированием образовавшихс

страница 208
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна уличная металлическая бюджет
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/
сукачев 2017
купить стулья виста в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)