химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ом доказывается синтезом его из гексагидрофарнезилбромида (Ф. Г. Фишер):

С^

СНз

/ СНз \ ONa О

I I II

Н\СН2СНСП2СН2/зВг4- СНз—С=СП— С—ОС2Пг, ?

О С2П 5

СНз гидролиз;

.0

неточное расщепление> Н\СН2СИСН2СН2 ;3—СН—С<ч

/СНзНСкоСН;

^0 ^

^0

? H\CH2CHCH2CH2/8—сн2—с

СНз \ СНз

I ? I н

Н\СН2СНСН2СН2 'з—сн2—с—С=СН —^

I

он

( 9Из ) ?Щ <сн,со>,о;> HUH2CHCH2CHJ3-CH2-C-CH=CH2 ""™ьная перегруппировка^

I

ОН

/ СНз N СНз

[I I | ТТ Г\ • TT-J > Н\СИ2СНСН2СН2/з—СН«—С=СН—СН20—С—СНз ~~ ^

II

О

СНз / СНз \ СНз

> СИ3СНСН2СН2 \CH2CHCH2CTT2 ;2—СН-2—С=СП—СН2ОН

фитол

Тетраизопреноидный скелет имеют витамины группы А. Отсутствие в пище витамина Аг (аксерофтол, или ретинол) или соответствующего провитамина — а-каротина (см. ниже) ведет к ксерофтальмии — высыханию роговицы глаз и слепоте, похудению и общему плохому состоянию, а недостаток — к куриной слепоте — ослаблению сумеречного зрения. Последнее обстоятельство зависит от того, что витамин At служит источником зрительного пурпура — родопсина, содержащегося в колбочках и палочках сетчатки и обусловливающего зрение, в частности вечернее, серое.

Родопсин представляет собою белок оисин, связанный с ретинином (иначе — ретиналем) — альдегидом, соответствующим витамину Аг как спирту. Цепь ретинина имеет сплошную ??гракс-конфигурацию. Поглощая

квант света, ретинин, связанный в родопсин, изомеризуется в Н-цис-ретинин

И СНз и СНз и НзС СНзс с С С С

X/ Ч/ V Ч' V ч *v

с с С СО

СНз

н и к н

Н СНз H цисН,С сн3(1 С С Н

I Y с с с

CH3H и Я /Н

I

[ с

н.с/ЧЧ

отделяющийся от опсина с освобождением его SH-группы, что и служит начальным толчком нервного импульса зрения. Родопсин — хромопро-теид, он окрашен интенсивнее, чем ретинин. Только в родопсине происходит описанная изомеризация ретинина. Белок играет здесь каталитическую, ферментативную, роль.

Витамин Аг находится в молоке и сливочном масле, желтке яйца, рыбьем жире; сс-каротин (провитамин А1; свободно превращающийся в организме в витамин Ах) —в моркови и зеленых листьях многих растений. Витамин А2, имеющий меньшее значение, содержит на одну двойную связь больше, чем витамин А±. Окисляясь в организме, ct-. R- и у-каротины образуют витамин А2. Строение каротинов и их связь с витамином Аг выяснены в основном исследованиями Вильштеттера, Каррера и Р. Куна.

Н.Гч ,гтт сн* OHs CHi сн* ^

НзСч/СН, | j | HiCx~/CHi

^СН=СНС-СНСН-СН-С-СНСН=СН-СН = С—СН = СНСН=С-СН=СНччу'<^

I !

сн. н,с/^/

«-каротин (цикл а-ионона;

НзС. /СНз

НзСч /СНз А С

чХ х ^

II ] НС СН

H,C/V С сн2

(цикл р-ионона) / \ /

^-каротин HjC GH2

Т-карвтнн

Н3С

СН,

CHS

СНз

СН=СНС=СНСН=СН—С=СН—СН2ОН

СНз

витамин At

Р-Каротин в организме расщепляется на две молекулы витамина АГ.

СН2

О

НО—С

,СН3 ^СНз

Строение а-каротина установлено Цехмейстером, Каррером и Р. Куном в 1928 г. на основании окисления его в героновую I и изогероно-вую II кислоты:

О

II/ОН

НзС—С

II

гг г С /°

НзС\/ CНзСV\ I ХСН3

Самая окраска а-каротина (темно-красные кристаллы) указывает на сплошную цепь сопряжения. Взаимоотношения с витамином At также много говорят о строении каротинов.

Синтез витамина А1? выполненный многими путями и ныне осуществляемый в промышленности, полностью подтверяадает принятое строение. В синтезе его, так же как и в синтезе а-каротина, исходят из (З-ионона. Приводим синтез витамина At по Ислеру:

СНз о

/ ptr г'ХЛ г* п CJCHfCOR;

CHsONa

О II

CHS

/СН=СН—С—СН—COR

I '

НО CIНС1

О

СН3

I

СГ1=СН-С—

/

V

СНз О

I II

СН=СН—С СН—СО Na

\ / ОNa.COa

СН8

I /Н

/х /ЛЬ-СН-С-С^

\

Эта серия формул разъясняет идущую в одну стадию реакцию Дарзана, посредством которой в данном случае наращивается (3-ионон в гомологичный альдегид. Дальнейший синтез ясен из схемы:

СНз

/ I CII3 ЗАТЕМ

СГЬ—СН=С—СНО | н*о

+BrMgC=C-C=CH-CH2OMgBr СНз СН3

1 I

СН2—СН=С—СН—С=С—с=сн—сн2он и /Pd(Pb.+)

ОН

СНз СНз

СН2-СН=С-СН-СН=СН-С=СН-СН20Н (П2ЙДАН0: ОН

СН3 СНз

/Ч/сн«-сн=с-сн-СН=сн-с=сн-СН8-о-с-СН,^о^

I II ОИ 0 Нго

СНз СНз

I I

СН=СН-С=СН-СН=СН-С=СН-СН2—О-С-СНя ^ ^ тх+

У\ 0

СИз СНз

I I

СН=СН—С=СН—СН=СН—С=СН—СН2ОН

\/"\ ВИТАМИН Ai

Изомерен каротинам алифатический углеводород ликопин — красящее начало спелого помидора и многих других растительных объектов. Его структура также включает длинную систему — именно 11 — сопряженных л-связей. Приведенная формула ликопина подчеркивает родство его с каротинами

Н3С СНз

Н3С CEJ3 СНЗ СИЗ СНЗ С V'

V >CH=CIIC=CHCH=CHC=CHCH=CIICH=iCCH=CHCH=CCH=CHCH СН

Н2С/ СН LI !

| II С СИг

Н2С С /\ /

\ / \ HsC СН2

СНа СНз

ЛИКОШШ

СМОЛЯНЫЕ кислоты

Интересен алифатический тритерпен — сквален, родственный тетр

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нетбук в аренду
участок дешево на волоколамке до 100 км
гофры для глушителей volvo
гистология анализ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)