химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

том), действуют эфиром Р-иодпропионовой кислоты, гидролизуют полученный нитрилоэфир, декарбоксилируют малоновый карбоксил и замыкают (уксусный ангидрид) два карбоксила полученной пентантрикарбоновоп кислоты в цпклогексанон-^-карбоновую кислоту:

0 О 0 0

1 il ! I! RO-C С—OR RO-C C-OR

/ \ у' \

ИоС -J- СН2 ? Н2С СН? 1ЬО-н+

I ' ! II

Н2С СН2 Н2С СН2

I Na I

R0-C-C-C=N \C C=N

II I 0^

0 Na

0 0 0 0

II II II II

HO-C C-OH HO-C С—OH

/' \ / \

H2C CH2 H2C CH2 (СНЗСОЬО

Н2С СН, ~ООГ Н,С СН2

\/ \/

С СП

НОЧ /\ ОН J

4 Г Г- с

оу/ ЧЗ А

НО О О

II

С

Н2С/ ^НГ *" Н2С СН2

\i

I

С

НО О

Сложный эфир полученной циклогексанонкарбоновой кислоты подвергают действию избытка метплмагнийиодида:

О

+ 3CIIsMgI

ЭФИР ЦИКЛОГЕКСАНОН-4-НАР-БОНОВОЙ КИСЛОТЫ

6 '

I

СНз—С—OMgl

I

СНз

НО

СНз

СНз-С—он

I

СНз ТЕРПИН

При дегидратации тершша образуется два изомерных спирта терпинеола, находящих применение в парфюмерии (запах сирени):

НО

СНз

СНз

F

ГЮЧ пНзН20

СНз-С-ОН

I

СНз терцин

СИз—С—ОН

I

СНз а-ТЕРПИНЕОЛ

Н8С СН2 .3 ТЕРПИНЕОЛ

родоначальные, изомерные роды С10Н18. Их три:

Бициклические терпены и терпеноиды. Как мы уже отмечали, бициклы с молекулярной формулой С10Н1в должны включать одну двойную связь. При гидрировании такие природные бициклические терпены образуют

ДРУГ ДРУгу бициклические углеводоОни представляют собой как бы ментан, замкнувший изопропильную группу в мостик бицикла в орто-, мета- или пара-положение. /R7JDNA карана. В шведском, немецком (Симонсен) и русском уп. А. Арбузов) скипидарах найдены изомерные карены:

СН3

Л «АРЕН

Л*-ПАРЕН

Группа пинана. Наиболее обычная составная часть скипидара сосны — а-ппнен. В меньших количествах в нем содержится [3-пинен, пли «ношгаен», который обычно получают из скипидара ели.

Строение а-ппнена было установлено Е. Е. Вагнером на основанпи деструкцпп окислением, последовательные стадпи которой можно сокращенно изобразить следующим образом:

о.

НО о

ноч о с\

пиновая кислота

О

н3с

н3с—с

с

о он

Оч ОН

с

При гидрировании а-гшнена получается как пинан, так и открытый С. С. Наметкиным его стереоизомер пинокамфан:

{З-Пинен в качестве первого продукта окисленпя дает кетон

О

Пинен способен к многим изомержзациям. Так, при 350° С он пзомерп-зуется, как уже указано, в аллооцпмен (Б. А. Арбузов). При пропускании

его примерно около 300° С над катализаторами, содержащими окиси алюминия и титана, он превращается в камфен (В. Е. Тищенко, Г. А. Рудаков), что является одним из известных путей получения камфоры из скипидара. Наконец, интереснейшая перегруппировка, открытая Е. Е. Вагнером, происходит при пропускании хлористого водорода в пинен. Сначала НС1 присоединяется по двойной связи в соответствии с правилом Марковникова, далее хлор отщепляется как анион. Образовавшийся катион подвергается ретропинаколиновой перегруппировке (стр. 621) с изменением скелета пинана в скелет камфана, затем хлор-ион присоединяется к новому карбониевому центру:

Таким образом, пинен через неустойчивый третичный хлорид II превращается в борнилхлорид V — твердое вещество, пахнущее камфорой и являющееся промежуточным продуктом в синтезе камфена и камфоры но старому способу.

Группа камфана. Камфан, как и его изомеры, в природе не найден. Самым главным его производным является камфора — важное средство, стимулирующее деятельность сердца. Очень большие количества камфоры тратились на пластификацию нитрата и ацетата целлюлозы.

Камфора С]0Н16О добывается из листьев камфарного лавра отгонкой с паром (Япония). В СССР она получается синтетически из пинена по способу В. Е. Тищенко и Г. А. Рудакова.

Строение камфоры установлено Бредтом. Доводы в пользу этой структуры дало изучение продуктов окисления:

гТ^соон

Х/СООН

камфорная кислота

НООС

,СООН

камфороновая кислота

СООН

н3с-с-сн3

ноос-с-соон сн3СО?

СООН

н3с—с-сн3

НС—СООН

I

CU-,

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидро

лизован в двухосновную гомона мфорную кислоту IV, замкнутую в камфору VI путем сухой перегонки кальциевой соли V кислоты:

\/С

О

KCN

"ч/СООК

j/J^CH.,—СООН

ЧЬ-СООН

II

111

IV

ГТСН2

+ САС03

О С а

V

Позднее Комппа синтезировал и саму камфорную кислоту, используя еложноэфирную конденсацию щавелевого эфира с эфиром диметилглута-ровой кислоты. Следует помнить, что получающийся при этом сложный эфир (3-кетонокислоты способен замещать на натрий водород звена, заключенного между карбонилом и карбоксилом. Натриевое производное метилируют и получают дикетокамфо

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заявление о врачебной ошибке в страховую компанию
ремонт холодильников на дому в балашихе дешево
Savitr Premium 22
wesco купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)