химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ом дает «псевдоионон». Этот алифатический кетон при действии кислоты замыкается в изомерные ему а- и (э-иононы:

Н3С СН3

I

V

П(/ СН—СН=СН—С—СНз

Н2С С-СНз

\ /

СНа

псевдоионон

НзС СНз

,СН = СН—С-СИз

О

н+

НзС СНз

4 / хн=си-с-сн3

СНз

а-ИОИОИ

о

\/\сН;

О

Я„,.он«-вещества, пахнущие в концентрированном „ддо кедро-вым деревом, а в разбавленном - пармскон фиалкой и широко применяющиеся в парфюмерии. Настоящее душистое начало фиалки, АСЖГДНЯ ириса - «-, Р- и т-ЦРОН» - гомологи иононов.

и г СН, НзС<*СН3

Н,С*СУ сн=сн-с-сн3 н3сХХ/СИ=СНТ|Г-СН^

о

О]

З

а-ирОНИРОН

НЗСЧ Х ,сн=сн-с-сн3

НЗСЧ /СНЗ

\Х/'

6'

\Ш2

Т-ИРОН

Моноциклические терпены. Уже упоминалось, что при нагревании изопрена в запаянной ампуле он превращается, димеризуясь, в дипентеп (С. В. Лебедев):

СНз СНз

A J\

I —? I I

V

НзС^^ НзС^СНа

И обратно, при крекинге дипентена образуется изопрен. Дипентен имеет один асимметрический атом углерода и по общему закону синтетически получается рацемическим. В основных скипидарах и в эфирных маслах находятся оптически деятельные (+)- и (—)-дипентены, которые носят название лимоненов (пахнут сходно с лимонной цедрой). Каталитическое гидрирование дипентена приводит к родоначальному углеводороду группы моноцпклическпх терпенов — 1-метил-4-изопропилциклогексану, названному ментаномх

7

СНз I

СН

/*\

Н2Св 2СН2

• I I

Н2С5 зсн2

\*/'

сн

1

НзС СНз

9 10

8CH

Терпены ряда ментана должны, очевидно, иметь две двойные связи, быть изомерны дипентену, называться, как и последний, ментадиенами. R разных эфирных маслах находятся следующие ментадиены:

А I И

II I I

/\ /\ /\

ТЕРАШШПЕН а- р_

ТЕРПИНЕНЫ ФЕЛЛАНДРЕНЫ

Терпинены и терпинолен не имеют асимметрического углерода. Природные фелландрены оптически деятельны. Их скелет установлен каталитическим гидрированием; как и их изомер лимонен, они образуют при этом ментан. По типичным реакциям сопряженных л-связей оба феллан-дрена и а-терпинен можно отличить от других изомеров. Для суждения о расположении двойных связей, кроме методов озонирования и окисления, много дало исследование молекулярной рефракции: наличие семп-циклической двойной связи, как в р-терпинене или терпинолене, сказывается на экзальтации молекулярной рефракции примерно на величину 0,5; наличие сопряженных зт-связей, как в (З-фелландрене, дает еще большую экзальтацию — до 1; сопряжение внутри цикла, как в а-тер-пинене, не дает экзальтации. Терпинены получаются изомеризацией лимонена при действии кислоты.

Терпены довольно легко окисляются кислородом воздуха по двум типам, образуя перекиси или гидроперекиси: во-первых, в аллильное положение

I I

I 1 + о2 —> \ |

Y УЧО-ОН

во-вторых, по сопряженным двойным связям. Так, а-терпинен дает перекись — аскаридол. Окисление протекает как 1,4-присоединенпе 02 по сопряженной системе зх-связей:

+ 02

Аскаридол — едва ли не единственная перекись, встречающаяся в природе как вещество (в эфирном масле одного из видов полыни). Используется как противоглистное средство и как инициатор цецных реакций.

Именно по причине образования перекисей скипидары ускоряют высыхание масляной краски.

Среди кислородных производных ментана важное значение имеет ментол — главная составная часть перечной мяты — кристаллы (т. пл.

43° С), пахнущие мятой и применяемые в производстве зубных порошков, паст, в кулинарии и медицине. Строение ментола устанавливается получением его ii.j 5-метил-2-изонропилфенола (тимола) гидрогенизацией:

Ментол имеет два асимметрических углеродных атома. Природный ментол левовращающий. Конфигурация природного вещества такова, что метил находится в цис-, а изопропил — в транс-пояожешпх к гидро-ксилу. Окисление ментола дает кетон — ментон. Его можно синтезировать внутренней сложноэфирной конденсацией эфира 1-изопропил-4-ме-тилпимелиновой кислоты:

СНз !

СН

Н2С СНа—

nr ^OCaHs каосгн5

НаС Сч(

\ / ^0

сн

I

сн

/\

НзС СНз

I> Н2С с=о

Ч /

сн

с н

ч

НоС ГН—V// *• ™ДР°ЛИЗ I

Y у \ гт 2. декарбоксилнрование /' .

/

СН ментон

НзС СН;5

Следующая схема синтеза непредельного изолога ментона — пулегона дает новый пример замыкания алифатического терпсноида в циклический и размыкания цикла:

ч0СгН5 |3-кетонокислоты ( >

СНз СНз

СНз

I

/\ I

'I (СН,СО),0 j- \ шо, | |

* у\ососн3 YXoH

НзС СН2 На С СН2

цитронеллаль изоиулегол

( 600° С (над стекловолокном) j

СН3 СНЗ СНЗ

X ! 1

} ОЙ- I I I ^

4 он ^|/Х°и \ ^°

АЧ /\ /\

Н3С СН, Н3С СНЗ Н3С СН*

ПУЛЕГОЛ ПУЛЕГОН

Ранее упоминался гликоль — терпин, получаемый гидратацией в кислой среде гераниола или лимонена. Приведем синтез терппна по Перкину: на динатрийциануксуснып эфир, который мы напишем упрощенно (он построен, очевидно, ионно, с распределением заряда аниона в основном между кислородом и азо

страница 200
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Аренда элитных домов на Рублево-Успенском шоссе в поселке Новь
колыбель фея купить
металлические полки для цветов
акустика в аренду москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)