химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

гидрохинон.

Интересно, что гомолитическая аллильная перегруппировка СС13—Вг=СН> (I) приводит к совершенно иному продукту, чем анионотропная перегруппировка (Л) того же вещества:

I. СС13—СВг=СН2 -*? СС13=СС1—СН2Вг (цепная гомолитическая

перегруппировка)

. П. СС13-СВг=СН2 СС13=СВг-СН2С1 (анпоиотрогшая перегруппировка; А. Н. Несмеянов, P. X. Фрейдлина, В. Н. Кост)

ИЗОПРЕНОИДЫ

ТЕРПЕНЫ И ТЕРПЕНОИДЫ

В растительном мире широко распространены вещества открытой и пзо-циклической структуры, которые формально могут быть рассматриваемы как димеры (терпены), тримеры (сесквитерпены) или полимеры (политерпены) изопрена и их кислородные производные (терпеноиды). Изучая изопрен, мы уже встретились с терпеном — рацемическим лимоненом (дипентеном) и политерпенами — каучуком и гуттаперчей. Монотерпены С10Н]б обладают удвоенной молекулярной формулой изопрена и, следовательно, в случае если они относятся к алифатическому ряду, должны иметь три двойные связи, если они включают один алицикл — две двойные связи, и, наконец, бициклические терпены должны иметь одну двойную связь. Таким образом, по химической классификации уже монотерпены относятся к разным классам углеводородов и выделены в одну группу вопреки химической классификации, по фитохимическому признаку. Впрочем, это находит свое оправдание в том, что существует много реакций, связывающих взаимопревращениями алифатические, циклические и бициклические терпены. Хотя некоторые терпены можно, как мы видели на примере лимонена и каучука, получить из изопрена, в растениях изопрен отсутствует, и путь биосинтеза терпенов и терпеноидов иной.

Из надрезов на коре хвойных растений вытекает смола (или живица). Живицу собирают в подсобных хозяйствах, главным образом из разных пород сосны. При отгонке с паром отходит скипидар, или терпентинное масло, а остается канифоль (см. ниже). Скипидар — смесь разных монотерпенов Ci0H]6, зависящая от пород сосны и местности. Он находит применение в синтезе камфоры, непосредственно в медицине и в синтезе таких медикаментов, как терпингидрат, некоторых душистых веществ, например терпиноола. Скипидар применяется также как растворитель и разбавитель для масляных красок.

При отгопке с паром лепестков цветов * или листьев некоторых растении собирают верхний слой отгона — «зфирпос масло» данного цветка.

Оно в основном состоит из тсрпеноидов, т. е. кислородных производных иерпонов. Эфирные масла применяются в парфюмерии как целое или из них тзолируют отдельные компоненты, такие, как гераниол, цитронеллаль и т. д.

Монотерпены и терпеноиды

Ациклические терпены и терпеноиды. Известны два главных алифатических терпена, содержащихся в эфирных маслах (например, хмеля) — мирцен I и оцимен II:

СНз СН2 СНз СНз

II! IIСН3—С=СНСН2СП2—С—СН=СН2 СН2=С—СН2СН2СН=С—СН=СН*

I II

При сильном нагревании бициклического терпена а-пинена Б. А. Арбузов изомеризовал его в аллооцимеп III

СНз СНз

I I

СН3—С—СН—СН=СН—С = СН—СНз

III

Строение каждого из этих углеводородов легко установить озо-нолизом.

В эфирном масле герани (и ряде других эфирных масел) содержится спирт гераниол

СНз СНз

I I

СНз—С=СНСН2СН2—С=СН—СН2ОН

находящий применение в парфюмерии. Осторожным окислением (например, по Оппенауэру) из него получают соответствующий альдегид (с лимонным запахом) — цитралъ. Строение этого альдегида явствует из разложения его при кипячении с К2СО;1 на 6-метилгептен-5-он-2 и ацет-альдегид (обращение кротонов ой конденсации):

СНз СНз Н

I | | КГС03;

СНз—С=СНСН3СН3—С=СН—С=0 н-'° +

СНз СНз

I I /Н

? СНз—С=СНСН2СНЯ—С=0 + CII3-C^0

Действуя на метилгептенон ацетиленом и КОН и подвергая тронную связь частичному гидрированию, Ружичка получил рацемический ли-налоол — изомер гераниола, находимый в лавандовом масле:

СНз СНз

I 1

СНз-С=С11СН2СГг2-С=0 + 1]С=СН + КОП ^

CHs СНз СНз СНз

I ! 2H 1 I

> СН»—С=СНСНаСНа—С-С=СИ СН3-С=СНСН2СН2—С—СН=СН->

1 I

он он

Сам линалоол и особенно его ацетаты и оксилиналоол широко применяются в парфюмерии, так как пахнут ландышем. В цитронелловом масле содержится цитронеллалъ, а в розовом масле и масле герани соответствующий спирт цитронеллол

СНз СН3

I I

также применяющийся в парфюмерии.

Алифатические терпоноиды легко циклизуются. Так, гераниол при действии разбавленной серной кислоты, предварительно превращаясь в свой ^w-c-изомер — нерол, гидратируется по двойным связям и замыкается в моноциклический терпеновый гликоль — терпин, в виде гидрата применяемый как медикамент. В промышленности терпин получают гидратацией серной же кислотой содержащегося в скипидаре терпена — лимонена:

СНа=С—СН2СН2СН2-СН—СН2—С Иа011

СН

I

с

/ \

СНз СНз гераниол

н+

СН,

Н

СН2ОН

\ сн

II

с

/\

СНз СНз нерол

H2S04

<Н20)

СНз

ОН

терпин

с-он

/ \

СНз СНз

H2S04 (Н,0)

СНз

I

лимонен

Кротоновая конденсация цитраля с ацетон

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников хаер
lte 24b 453398
лепс крокус сити 2017 билеты
зал церковных соборов купить билет без сервисного сбора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)