химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

хлористый бензоил— хлорангидрпд бензойной кислоты:

СвН5СС1з + Н20 ? CeUbCf + 2НС1

Это промышленный процесс.

При избытке воды бензотрихлорид гидролизуется в бензойную кислоту:

СвН5СС13 + 2Н20 ? С6Н5С^ + ЗНС1

Действием трехфтористой сурьмы бензотрихлорид легко превращается в бензотрифторид:

CelbCCb + SbF3 > СвН5СРз + SbCl8

Это соединение исключительно устойчиво, совершенно не гидроли-зуется и не склонно вступать в реакции обмена. Группы СОЛ3, и особенно CFS, — сильные мета-ориентанты, пассивирующие бензольное ядро к электрофильным атакам.

СОЕДИНЕНИЯ С МНОГОВАЛЕНТНЫМИ ГАЛОИДАМИ

Раньше всех (90-годы XIX столетия) стали известны органические соединения многовалентного иода, открытые В. Мейером. Разработанный им синтез органических соединений трех- и пятивалентного иода таков:

С,Н61 +С12 —> Cellul /С1 2Ag,o+H,o^ CeHj.r=0

мл

фииилиодидхлорид иодозобензол

При пагревании иодозобепзола до 100° С он диспропорционируется, давая иодбензол и иодобензол:

перегонка q

СвН51=0 С ШР0М + С0Щ1 + СвНб-1<^ иодбенаол иодобензол ^

Иодобензол — своеобразное фенилирующее средство, обменивающее группу С8Н~ на О2-, чем и объясняется течение столь необычной реакции:

/О с,НВч +

СвИБ1 = 0 + CeH5I« + AgOH ? >I OH--f-AgI03

СвНб/

гидроокись дифенилиодопия

СвНбч СвН&ч

)1* ОЫ + IIC1 ? М-С1 + Н20

СвНб^ свнв/

дифенилиодоний-хлорид

Однако путь синтеза этих веществ по В. Мейеру относительно сложен.

Может быть наиболее нагляден путь синтеза некоторых типов органических соединений многовалентного иода, осуществленный одним из авторов этой книги и P. X. Фрейдлиной. При действии на треххлористый иод дифепилртути хлор замещается на фенил, и в зависимости от взятых соотношений реагентов можно осуществить две реакции:

1С13+ (CeHB)BHg ? СвНб1С12 + CeH5HgCl

фспилиодид-хлорид

IC13 + 2{CeHB)aHg ? (CeH8)2ICl + 2CeHBHgCl

дифенилиодо-нийхлорид

СОЕДИНЕНИЯ С МНОГОВАЛЕНТНЫМИ ГАЛОИДАМИ

63

Вторая реакция, возможно, проходит в две стадии: образующийся по первой реакции фенилиодидхлорид затем претерпевает реакцию Виль-геродта:

C9H5IC12 + Hg(CeH5)2 ? (СвН5)г1С1 + GeH5HgCl

Фенилиодидхлорид СвН51С12, который можно получить и прямым действием хлора на иодбензол, растворенный, например, в хлороформе, — желтое кристаллическое вещество, постепенно разлагающееся на хлористый водород и д-иодхлорбензол. При действии на СвН61С12 щелочью получается иодозобензол:

CeH5ICl2 + 2NaOH ? CeH5I=0-l-2NaCl + H20

Иодозобензол — слабое основание и с некоторыми кислотами образует солеобразные производные:

О

/О .ОС—СНз

C„H5I = 0 -f 2СН3С-Г > CeHsl/ +Н20

" ОН хОС-СН3

И иодозобензол и иодбензол при действии кислоты Каро окисляются в иодобеизол:

НО—О, уО уО

CeH5I + 2 >S СвН&1/ + 2H2S04

НО/ ^0

иодобеизол

Иодосоединения и, в частности, иодобеизол — кристаллические бесцветные взрывчатые вещества. И иодобеизол и иодозобензол восстанавливаются (например, H2S03 или HI) в иодбензол.

Дифенилиодонийхлорид (С6Н5)21С1 образует растворимые в воде кристаллы; в растворе он электролитически диссоциирует на катион дифенил-иодония (С6Н5)21+ и анион С1~, который легко обменять на любой другой анион. При действии AgOH получается раствор гидроокиси дифенилиодония (СеНй).,! ОН" — основания, окрашивающего лакмус в синий цвет. По своихМ аналитическим характеристикам катион дифенилиодопия напоминает катион одновалентного таллия (образует нерастворимые иодид, хромат, сульфид, растворимую гидроокись). При нагревании до температуры плавления галоидные соли дифенилиодония распадаются:

(СвН5ЫХ > СвН51 + СеНбХ

Дифенилиодонийиодид (СвН5)2П — димер иодбензола, превращающийся в него при плавлении. Распад дифенилиодониевых солеи в водном

галоидпроизводные вензольного ряда

64 — •

растворе идет гетеролитичоски, а и полонизирующих средах — гомолити-чески, что ясно из следующих типичных реакций:

(СвНг,)г I I + >? C0HBHgI + C6H5I

через стадию

с0н5.:-1у: —^ CeHsJ + CeHs. + ]щ

(c0h5)sici + но"—>-с0н5он + c0h5i + сг

чероз стадию

§Й':У.:.9: —свнБ1 + свн5+ + сг

Проще всего получать соли иодония прямым действием раствора йодноватой кислоты в серной кислоте на ароматический углеводород (Мэс-сон):

2СвНв + НО- IМ) СвНбХ

Мэссон открыл, а Берипджер подробнее исследовал новый тип днарил-иодозиловых солен, получаемых конденсацией иодосоединений с бензолом или его производными в щелочной среде с последующим подкислением:

+ HCI +

СвНб10а + СвНв > СвН6-1-СвН5 * СвНй-1-СвНв

ii I!

О 01Г О С1В 1950—1960 гг. одпим из авторов совместно с Т. П. Толстой получены и изучены хлорный и бромный аналоги дифепнлподоииепых солей (^вНб)2С1+ Х- и (С„НГ))2Вг+Х~. Способ их получения через диазониевые соединения см. стр. 111. Смысл ого состоит в том, что генериропашгый иа фенилдиазопиевой соли фенил-катион С„Н* атакует свободную пару электронов хлор- или бромбензола, и образуется катион галогенония — дифенилхлороиия или дифени

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кустовая роза букет недорого фили
Фирма Ренессанс: винтовая лестница фото цена- быстро, качественно, недорого!
кресло оператора престиж
Интернет-магазин КНС Нева предлагает кондиционер Лджи - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)