химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

(т. е. смеси концентрированных азотной и серной кислот).

Фторировать ароматические углеводороды неразбавленным элементарным фтором нельзя, так как реакция заходит дальше —до образования четырехфтористого углерода и фтористого водорода. Поэтому ароматические фторпроизводные получают через диазосоедииения по реакции Шимана (стр. 110). Введение нескольких атомов фтора непосредственно фторированием бензола при помощи, например, CoF3 или MnF3 приводит

CHSCGH«F

СНЯСВН4С1

СНЗСВЩВГ

CH3C6F6 CHACECIS

СН3СВВГ6

CAH5CH2F

СВН5СНГС1

С6Н5СН2ВГ

C-EHJCHF2 СИНЬСНОЯ

СВН5СНВГ2

CEHBCF3

ФТОРТОЛУОЛ О-, ИЛП 1,2м-, ИЛИ 1,3-п-, ПЛИ 1,4ХЛОРТОЛУОЛ

О-, ПЛН 1,2-м-, ПЛИ 1,3п-, ПЛП 1,4БРОМТОЛУОЛ

О-, ПЛИ 1,2.и-, ИЛИ 1,3п-, ИЛИ 1,4-ПЕПТАФТОРТОЛУОЛ ПОНТАХЛОРТОЛУОЛ

ПЕНТАБРОМТОЛУОЛ

ФТОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ

ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ

БРОМИСТЫЙ БЕНЗИЛ

ФТОРИСТЫЙ БЕНЗИЛИДЕИ ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛИДЕИ

БРОМИСТЫЙ БЕНЗИЛИДЕИ

БЕНЗОТРИФТОРИД

БЕНЗОТРИХЛОРИД80 114 1,0041 1,4704

(при 13,0° С) 110,8 116 0,9972 1,4691

(при 13° С)

— 117,0 1,001 1,470

(при 15° С) 34,0 159,0 1,0817 1,5238

—47,8 162,0 1,0722 1,5214

(при 19° С)

+7,5 162,0 1,070 1,5199

(при 19° С)

—27,0 181,8 1,4220 —39,8 183,7 1,4099 1,551

+28,0 185,0 1,3898 1,549

218 301,0 — —

288 2,970 —

(при 17° С)

—35,0 139,9 1,0228 —

(при 25° С) 43,0 179,0 1,1026 1,5415

(при 18° С) (при 15" С)

—4,0 198 1,4380 —

(при 22° С) 16,0 207,0 1,2557 1,5502

(при 14° С)

140 1,510 1,541

(при 20 мм рт. ст.) (при 15° С) 1,4171

—29,0 102,4 1,196

(при 14" С) (при 14" С)

—22,0 214,0 1,3803 1,5573

1,30 (при 30° С)

1,78 (при 30° С)

1,88

(при 30" С)

1,43 1,77

1,94

1,44 1,75 1,93

1,55 (при 25° С)

1,77 (при 25° С)

1,87 (при 25° С)

1,85 (при 25° С)

2,03 (при 25° С)

2,54 (при 25» С)

2,07 (при 25° С)

к нолифторциклогексанам, которые нужпо ароматизировать дегидро-фторированнем, чтобы получить смесь иолнфторбопзолов.

Оказывается, пиролиз при 030—040° С CBr^F, а также фреонов (например, GFaGl2) приводит к гексафторбепзолу (Дезиран). По Н. Н. Во-рожцову мл. гексафторбензол можно получить нагреванием гексахлор-бензола с безводным фтористым калием до 530° С, причем получаются также тетрафторднхлорбепзолы и другие полигалогеабензолы. То же может быть достигнуто в более мягких условиях — нагреванием при 380—430° С гексабромбензола с фтористым калием.

Гексафторбензол — жидкость с т. кип. 79,5—80° С. В жестких условиях фтор в гексафторбензоле обменивается нуклеофильно. Так, например, действием 30%-пого водного раствора аммиака при 150° С в течение Зч Н. Н. Ворожцов мл. и сотр. получили из гексафторбензола пентафтор-анилип (85%) с примесью тетрафтор-ж-феиилендиамина. Пентафтор-бромбензол образует гриньяров реактив. Исходя их этих и других первичных соединений, Н. Н. Ворожцов мл. развил целую область химии перфторароматических соединений.

В табл. 61 приведены физические свойства галоидбензолов и галоид-толуол ов.

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что замена водорода на более тяжелый фтор (в 20 раз тяжелее) практически не меняет температуру кипения вещества. Это зависит от исключительно малой поляризуемости фтора (ср. низкие показатели преломления фторпроизводных сданными для других галоидпроизводных) и отсюда — малости дисперсионных сил (сил Ван-дер-Ваальса). По той же причине изделия из фторопласта (политетрафторэтилена) не смачиваются никакими жидкостями.

Химические свойства галоидпроизводных ряда бензола

Галоидные атомы, непосредственно связанные с углеродами бензольного цикла, «неподвижны» и мало способны вступать в реакции нуклеофильного замещения. Наиболее способен к этому типу реакций иод, наименее — фтор.

1. Ароматические галоидпроизводные (кроме фторпроизводных) вступают во взаимодействие с литием, натрием и магнием. Иодбензол и бром-бензол в эфирном растворе реагируют с магнием лишь немногим более вяло, чем галоидные алкилы, и образуют галоидный фенилмагний. Так же реагируют и гомологи этих галоидбензолов. С хлорбензолом подобная реакция идет при более высокой температуре (~Т50° С), поэтому его можно превратить в хлористый фенилмагний в автоклаве без эфира (П. П. Шо-рыгин) или в тетрагидрофуране в обычных условиях. В лаборатории, конечно, предпочтительнее применять для гриньярова синтеза бромиды и иодиды. Таким же образом в эфире или в углеводородном растворе из металлического лития получают растворы фениллития, применимые для тех же реакций, что и растворы галоидного фенилмагния. Обе реакции идут через стадию образования свободного радикала:

СвН5Вг + Mg ? CeH5* + -MgBr —? CeH5MgBr

СйН5Вг + Ы ? CeH5- + LiBr — ?> CeH5Li

Это ясно из того факта, что в качестве побочного продукта образуется довольно много дифенила:

2С6Н5- —> С6Н5-С6Н5

(бромбензол и иодбензол индифферентны по отношепию к гриньярову реактиву).

Реакцию галоидбензолов с натрием можно задержать на стадии образования натрийорганического соединения

Na

C6H5Br-f-Na ?—? NaBr + C6H5- —CeH5Na

но

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
справка в гибдд на пресне
садовое товарищество лесное новорижское шоссе
аскона марта кровать
вентиляторы наружного исполнения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)