химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ния. Известны следующие типы соединений висмута:

RBiX2, R2BiX, R3Bi, R3BiX2, R4BL+ X"

Для ароматических соединений Виттигом получен тип Ar5Bi.

Алифатические висмуторганические соединения лучше всего получать, действуя на трехгалоидный висмут гриньяровым реактивом (Ф. Гейн). Полученный при избытке гриньярова реактива триалкилвисмут затем подвергается действию галоида или BiCl3, причем образуются в зависимости от соотношения реагентов R2BiCl или RBiGL.

Так же можно получать и ароматические соединения. При действии галоида можно изолировать R3BiX2, из которого при термическом разложении образуется R2BiX.

Ароматические висмуторганические соединения типа Ar3Bi можно получить и через диазосоединения (Гилман; К. А. Кочешков, А. Н. Несмеянов)

3(ArN2CL)2-B;CL3 + 2Bi —> 2Ar3Bi + 6N.2+3BiCl3

причем лучшие результаты дает метод А. Н. Несмеянова Т и Толстой

и Л. С. Исаевой: '

ШЕСТАЯ ГРУППА периодической системы элементов

Элементоорганические соединения селена и теллура. Эти вещества ие нашли существенного применения и потому будут рассмотрены кратко.

Соединения селена впервые получены Велером. И селеновые и теллуровые соединения изучались в основном Верноном и Дрыо.

Для селена наиболее важными типами соединений являются двухвалентные производные — аналоги соответствующих сернистых соединений: RSeH, RSe-SeR, R2Se, RSeHal.

Соединения типа RSeH получаются, в частности, по реакции:

RMgX + Se ? RSeMgX — ° RSeH

Они легко окисляются в RSe—SeR.

Диалкилселениды R2Se получают алкилированпем Na2Se. Соединения типов RSeX и R2Se присоединяют галоид, переходя в RSeX3 и R2SeX3. При действии RI на R2Se получается R3SeI — триалкилселеноний-иодид—солеобразное. аналогичное сульфониевой соли вещество, в котором под можно заменить на любой анион. R2Se окисляется К2Сг207 в R2SeO.

Ароматическое селенорганическое соединение C6H6Se—SeC6H5 можно последовательно окислять в фенилселениновую и фенилселеноновую кислоты:

/О С6Н5ч ,0

ОН о/ \он

фенилселекиновая фенилссленоновая

кислота кислота

Известны гетероциклы с селеном в качестве гетероатома, например аналог тиофена селенофен, широко изученный Б. А. Арбузовым и Ю. К. Юрьевым. В ряду бензол — селенофен — тиофен — фуран по ароматическим свойствам ближе всего к бензолу селенофен.

Для теллура главными типами соединений являются: R„Te. R2TeX2, RTeX3 и R3TeX.

Соединения с состоянием валентности теллура, аналогичным валентности серы в серной кислоте, практически неизвестны.

СЕДЬМАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ

Элементоорганические соединения галоидов достаточно подробно описаны в разделах, посвященных галоидпроизводным жирного и ароматического ряда. Особого внимания заслуживают фторорганические соединения.

Фторорганические соединения. Химия органических соединении фтора начала бурно развиваться с конца 40-х годов этого столетия. Первоначальным стимулом явилась нужда в материалах, устойчивых к фторирующему действию UF6, употребляющегося при разделении изотопов урана. В дальнейшем оказалось, что фторорганические полимеры, особенно полностью фторированные, необычайно устойчивы также к окислению, к действию различных агрессивных сред и некоторые из них превосходят

в этом отношении благородные металлы. В настоящее время применяются пластмассы, каучуки, смазочные масла и покрытия на основе фтор0рга-ничееких полимеров и теломеров. Некоторые фторорганические соединения употребляются в качестве хладоагентов (фреоны) и пропеллентов. Полифторнровапные соединения отличаются от обычных органических соединений не только малой подвижностью фтора в органической молекуле, ио и особыми свойствами кратных связей и функциональных групп в этих соединениях.

Номенклатура соединений с небольшим числом атомов фтора в молекуле подобна номенклатуре других галоидпроизводных. Полностью фторированные углеводороды называются обычно перфторуглеводородами, например CF3—CF=CF2 — перфторпропилен, CF3— (CF2)3—CF3 — перфторпептан; названия фторированных соединений, в которых имеется одип или несколько атомов водорода, хлора и др., строятся как названия перфторсоединений, в которых определенные атомы фтора замещены на атомы водорода, хлора и др. Например:

CF3—CF2—CFC1—СООН CF3-CFH-CFH — CF2-CF3

а-хлорперфтормасляная кислота 2,3-дигидроперфторпентан

Методы получения. 1. Фторирование углеводородов. Тепловой эффект фторирования

RH + F2 —* RF + HF АЯ = —104 ккал

значительно превосходит тепловой эффект разрыва С—С-евязей. Поэтому фторирование органических соединений фтором приводит к деструкции органической молекулы (конечный продукт — четырехфтористый углерод). Для практического осуществления фторирования смесь реагирующих газов разбавляют азотом и пропускают над медной сеткой или стружкой, покрытой кобальтом или никелем. Медная сетка служит для отвода тепла; с углеводородами реагирует образующийся на ее поверхности грехфтористый кобальт, а фтор регенерирует этот высший фторид:

2CoF3 + RII —-> RF-f2CoF2 + HF 2C0F2+F2 —> 2CoF3

Для замещ

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лесные дачные участки
купитьбилкт imagins
урна для общепита
underoath 21 мая 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)