химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

испропорцио-дировапия путем длительного нагревания AsGl3 с Ar3As:

Ar3As + AsCl3 ? > ArAsCl2-f Ar2AsCl

Ъ

?\s(OH)„ О

+ H2SQ4н.,о"

(2)

+

NaO OH

As

As(OH)2 О

на

so.

Asri t"

у (диспропорциОI IOJ —-—>AsCl

ASC13

(3)

ди-о-фенилендихлордиарсин (арсантренхлорид)

Арсониевые соли типа RR'R"R'"AsX~ были разделены на оптические антиподы. О расщеплении веществ типа RR'R"As уже было сказано.

Мышьяк расширяет электронную оболочку до децета легче, чем фосфор. Пятиковалентные соединения типа Ar5As более характерны Для мышьяка и еще более для сурьмы (Виттиг). Из арсониевых солей

типа R3As—CHR'R" X" действием оснований могут быть получены «илиды» мышьяка — арсинметилены. В частности, синтезированы стабильные шшды типа I (Джоксон) и типа II (Ник. А. Несмеянов, О. А. Реутов):

> = AsR;

RaAj

=СИCOR' 1С

В илидах типа II радикал COR' — стабилизующая электроноакцеп-торная группа. Арсинметилены этого типа, подобно фосфинметиленам, вступают с альдегидами в реакцию типа Виттига

R3As=CHCOR'-|-ArCHO ? ArCH = CHCOR' + R3AsO

и в некоторые другие реакции, характерные и Для илидов фосфора:

/HgCl

R3As—СН< С1хСОС6Н5

f HgCl,

R3As=CH—СОСвН5 — -> R3As—СНВг— С—С6Н5

о

/SOJ

R3AS—сн<;

хсосвнв

3,3'-Диам1Шо-4,4'-диоксиарсеиобензол сыграл историческую роль в химиотерапии под названием сальварсана — первое эффективное химио-терапевтическое средство против сифилиса (Эрлих). Ему приписывается формула

НО—^ ^>—As=As—^ ^)—ОН

H3N NH2

Крафт доказал, что это вещество является полимером

HO-. н2/

Органические соединения сурьмы. Сурьма образует те же типы соединений, что и мышьяк.

Соединения Sb (III):

RSbH2, RaSbH, R3Sb; RSbCla, R2SbCl; RSb=SbR; R2Sb—SbR2

Соединения Sb(V):

RSbCl4, R2SbCl3, R3SbCl2, R4SbCl, R5Sb;

(только для

ВИНИЛЬНЫХ II

ароматических замещенных)

RSbO(OH)2, R2SbO(OU), R3SbO, R4SbOH

Сурьма связана с углеродом менее прочно, чем мышьяк, и еще менее прочно, чем фосфор. Однако эта связь еще не разрушается кислотами.

Алифатические стибины R3Sb проще всего получать по методу Пфейф-фера действием гриньярова реактива на треххлористую сурьму; R3Sb присоединяет галоид и образует R3SbX2, при пиролизе распадающийся на R2SbX и RX. Взаимодействие R2SbX с галоидом приводит к R2SbX3, при пиролизе которого получаются RSbX2 и RX.

Присоединение SbCl5 к ацетилену дает (ClCH = CH)3SbCl2 в виде смеси стереоизомеров (цис- и транс-); разгонкой и восстановлением их получают стереоизомеры (ClCH = CH)3Sb (А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов).

Ароматические соединения сурьмы типа Ar3Sb можно получать реакцией Гриньяра по Пфейфферу или более старым путем—методом Михаэ-лиса:

3ArCl + 6Na + SbCI;i ? Ar3Sb + GNaCl

Что касается соединений ArSbCl2 и Ar2SbCl, то их обычно получают через диазосоединения по методу Шмидта (вполне аналогичному методу Бар га в ряду мышьяка)

+ /ОН АГЧ /ОН

ArN=N Cl--fNaO—Sb< > />Sb< +N2 + NaCl

чОН 0/ XOH

+ /ONa Ar4 /0

ArN=N C1- + Ar'—St>/ ? xSb40H Arv OH

пли по методу Несмеянова — Кочешкова, усовершенствованному А. Н. Несмеяновым, О. А. Реутовым и О. А. Птицыной (в зависимости от условий проведения реакции можно получать один, второй или третий продукт по выбору):

ArN=N[SbCl4]"-F Zn У ArSbCl2 (или Ar2SbCl, или Ar3Sb)

Восстановлением (более или менее жестким) из ArSbCl2 получают ArSbH2 или ArSb = SbAr. Последний, возможно, как и арсенобензол, представляет собой полимерное соединение. Из Ar2SbCl восстановлением синтезируют Ar2SbH или Ar2Sb— SbAr2. Взаимодействием Ar'AsH2 с ArSbO можно получить смешанное арсеностибиносоединение с предполагаемой структурой Ar'As = SbAr.

Тетраалкилстибониевые соли можно синтезировать, действуя йодистыми алкилами на триалкилстибины:

(CH3)3Sb + CH3I —*• (CH3)4SbI

Тетраарилстибониевые соли, в частности, можно получить по А. Н. Несмеянову и Л. Г. Макаровой разложением борофторида арилдиазония в триарилстибине:

Аг*2 BFj-J-Ar3Sb ?—? Аг4ЬЬ BF4 + N2

Описан ряд гетероциклов с сурьмой т качестве гетероатома. Например:

\ / \ /

Sb Sb

1 I

CeHe СВН6

Их получают действием двумагниевого гриньярова реакТИва BrMg(CHe)„MgBr на фепилдихлорстибин (Грюттпер и ^раузе)

о-Дифенилилстибиндихлорид при нагревании отщепляет НС1 и замыкается в о.о'-дифенилхлорстибия (Морган):

\=/ <>=/ -НА" \=V \=/

SBCL-2 SBGL

Нагреванием о-бензилфенилстибиновой кислоты с уксусным ангидридом и каплей серной кислоты Морган получил стибакридиновую кислоту

СН2 СН2

sb(OH)2 Дь

О О ОН

Ряд сурьмяноорганических соединений находит применение в качестве химиотераповтических средств для борьбы с тропическими заболеваниями, вызванными трипанозомами и другими микроорганизмами (сонная болезнь, лейшманиоз, кала-азар и др.)- Сюда относятся гс-ацетиламино-фенилстибиновокислый натрий (стибенил, или стибазил), .и-хлор-я-ацетиламиностибиновокислый натрий (стибозан), стибаниловая кислота и т. д.

Висмуторганические соедине

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на букеты на столы на свадьбу
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы - продажа, доставка, монтаж.
кресло для персонала престиж
склады временного хранения вещей в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)