![]() |
|
|
Начала органической химии. Книга втораяппы. Оксиалкилфосфоиовые кислоты получают реакцией треххлористого фосфора с альдегидами, обычно в среде ледяной уксусной кислоты. При этом сначала образуется продукт присоединения сложного состава, ФосФ"ты получают по Милобендзкому взаимодействием РС1з и спирта (даже первичного) в присутствии R3N. который при гидролизе превращается в оксиалкилфосфоновую кислоту /реакция Фоссека — Педжа — Конанта): ^ ОН О /Ъ , нго I I! ОН RC ЧН ' Ч)Н Эфиры оксиалкилфосфоновых кислот легко получаются в результате присоединения диалкилфосфитов к альдегидам и кетонам при каталитическом действии алкоголятов (В. С. Абрамов): ОН О /О IK .OR' | И .OR' RCf + >Р< c2HSONA^ R-CH-р/ ХН О/ \OR' 4)R' Из хлораля и диметилфосфита таким образом синтезируют широко распространенный инсектицид ХЛОРОФОС: ОН О ,0 Нч /ОСНз CH3ONA I II /0СНз CC]3Cf + }}PS 3 ^ ^ Шз-СН-Р7 ХН О/ хОСН3 4ОСНз а-Оксиалкилфосфиновые эфиры легко претерпевают при действии щелочи перегруппировку в непредельные эфиры фосфорной кислоты (Шрадер): ОН О О I II II СС13—СН—P(OR)2 + NaOH ?—* CCl2=CH—0-P(OR)2 + NaCl + H20 При нагревании альдегидов с треххлористым фосфором в запаянных трубках или автоклавах до 200—250°С образуются хлорангидриды а-хлоралкилфосфоновых кислот (М. И. Кабачпик, Е. С. Шепелева): О II /С1 CH2O + PCI3 —? ClClTzPC ХС1 а-Аминоалкилфосфоновые кислоты получаются при конденсации диалкилфосфитов, альдегидов (или кетонов) и аммиака или аминов (М. И. Кабачпик, Т. Я. Медведь; Филдс): NH2 О R\ IIч /OR R\ i [J .OR' Ч)С=0 + ,. >P< -f NH3 У >C P< + HoO Аминофосфоновые кислоты, как и аминокарбоновые, обладают способностью к образованию с солями тяжелых металлов внутрикомпле-ксных соединений. Особенпо сильными комплексообразователями являются полиаминополифосфоповые кислоты такого типа (М. И. Кабачпик, Н. М. Дятлова): СНз СНз ! I (ИО)2ОР—С—NH—СН2—СН2—NH—С— РО(ОН)2 I I СП3 СНз фосфвоин Фосфоновые кислоты обычно хорошо кристаллизуются^ они относятся к сравнительно сильным кислотам (в водном растворе КА - 1U -При этерификации или алкилировапии солей в основном удается получать лишь кислые эфиры этих кислот. Средние эфиры готовят через хлорангидриды по схеме: RPO(OIR)2 -Ь 2РСЬ > ПРОС12 4- 2РОС13 + 2НС1 ИЧ OR' + RPOCl2 + 2R'OH + 2(C2Hs)3N —* ^Р-' в, + 2(С2Н5)зМТ СГ 0/ OR Производные фосфоповых и фосфиновых кислот находят применение в качестве инсектицидов для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Кроме упомянутого выше хлорофоса отметим широко используемый за рубежом для тон же цели препарат EPN и его этильный аналог — медицинский препарат АРМИИ, применяемый для лечения глаукомы. ОС2Щ ОС2Н5 I EPN армии К производным метилфосфоновой кислоты относится боевое отравляющее вещество ЗАРИН СН3х /ОСзИ^-ыго 0^ 4F Это очень ядовитое вещество обладает приятным мятным запахом. Если в фосфоновых или фосфиновых кислотах заместить кислород на серу, то получаются ТИОФОСФОНОВЫЕ и ТИОФОСФИНОВЫЕ кислоты: R4 /ОН Rx S >( и S/ \ОН ЯУ \ОН Производные тиофосфоновых кислот обычно получают присоединением серы к соответствующим соединениям трехвалентного фосфора: R\ С1 RPCi-2 -f S —> ),Р( ^С1 Лучший способ получения тиофосфиповых кислот заключается в действии магнийорганических соединений на диалкилфосфиты с последующим присоединением серы (М. И. Кабачпик, Т. А. Мастрюкова): R<\ /Н R\ RO^NO + 3R'MGX ~* R,}F~°UgX + 2R0%X + R'H R 4 R'\ /S не) R' S R R'x XOMGX Ъ>/ \0H Окиси третичных фосфинов. Эти вещества обычно получают взаимодействием реактивов Гриньяра с хлорокисыо фосфора: РОСЬ + Я RMgX —у R3P = 0 -f 3Mg< х Их можно синтезировать также окислением третичных фосфинов или арбузовской перегруппировкой эфиров диалкилфосфиписилх кислот. Недавно разработай интересный способ синтеза окисей третичных фосфинов алкилированием йодистыми алкилами красного фосфора в присут ствии каталитических количеств иода (А. В. Кирсанов): 2Р + 212 —> P2I4 6RI 4- Р214 —> 2R3PI2 + ЗГ2 R3PO Окиси третичных фосфинов — кристаллические вещества, трудно окисляющиеся и трудно восстанавливающиеся. Они обладают слабыми основными свойствами и легко дают комплексные соединения с солями металлов. Эти окиси находят применение (например, окись триоктил-фосфина) для экстракции солей урана и других металлов из растворов. Фосфорильная группа Р = 0 относится к числу электроноакцепторных мета-ориентирующих. Так, при нитровании трифенилфосфиноксида образуется три-ж-нитротрифенилфосфиноксид: /Л ^\/N°2 L II I II 4- HNOa > ^ + Н20 ч=- II =/ >=' II О 02NX О \N02 Несколько неожиданными оказались электроноакцепторные (—/- и —ЛТ-эффекты) свойства группировок с тр |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|