химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

ппы.

Оксиалкилфосфоиовые кислоты получают реакцией треххлористого фосфора с альдегидами, обычно в среде ледяной уксусной кислоты. При этом сначала образуется продукт присоединения сложного состава,

ФосФ"ты получают по Милобендзкому взаимодействием РС1з и спирта (даже первичного) в присутствии R3N.

который при гидролизе превращается в оксиалкилфосфоновую кислоту

/реакция Фоссека — Педжа — Конанта):

^ ОН О

/Ъ , нго I I! ОН

RC? Сложный продукт > R—СП — V

ЧН ' Ч)Н

Эфиры оксиалкилфосфоновых кислот легко получаются в результате присоединения диалкилфосфитов к альдегидам и кетонам при каталитическом действии алкоголятов (В. С. Абрамов):

ОН О

/О IK .OR' | И .OR'

RCf + >Р< c2HSONA^ R-CH-р/

ХН О/ \OR' 4)R'

Из хлораля и диметилфосфита таким образом синтезируют широко распространенный инсектицид ХЛОРОФОС:

ОН О

,0 Нч /ОСНз CH3ONA I II /0СНз

CC]3Cf + }}PS 3 ^ ^ Шз-СН-Р7

ХН О/ хОСН3 4ОСНз

а-Оксиалкилфосфиновые эфиры легко претерпевают при действии

щелочи перегруппировку в непредельные эфиры фосфорной кислоты

(Шрадер):

ОН О О

I II II

СС13—СН—P(OR)2 + NaOH ?—* CCl2=CH—0-P(OR)2 + NaCl + H20

При нагревании альдегидов с треххлористым фосфором в запаянных трубках или автоклавах до 200—250°С образуются хлорангидриды а-хлоралкилфосфоновых кислот (М. И. Кабачпик, Е. С. Шепелева):

О

II /С1

CH2O + PCI3 —? ClClTzPC

ХС1

а-Аминоалкилфосфоновые кислоты получаются при конденсации диалкилфосфитов, альдегидов (или кетонов) и аммиака или аминов (М. И. Кабачпик, Т. Я. Медведь; Филдс):

NH2 О

R\ IIч /OR R\ i [J .OR'

Ч)С=0 + ,. >P< -f NH3 У >C P< + HoO

Аминофосфоновые кислоты, как и аминокарбоновые, обладают способностью к образованию с солями тяжелых металлов внутрикомпле-ксных соединений. Особенпо сильными комплексообразователями являются полиаминополифосфоповые кислоты такого типа (М. И. Кабачпик, Н. М. Дятлова):

СНз СНз

! I

(ИО)2ОР—С—NH—СН2—СН2—NH—С— РО(ОН)2

I I

СП3 СНз

фосфвоин

Фосфоновые кислоты обычно хорошо кристаллизуются^ они относятся к сравнительно сильным кислотам (в водном растворе КА - 1U -При этерификации или алкилировапии солей в основном удается получать лишь кислые эфиры этих кислот. Средние эфиры готовят через хлорангидриды по схеме:

RPO(OIR)2 -Ь 2РСЬ > ПРОС12 4- 2РОС13 + 2НС1

ИЧ OR' +

RPOCl2 + 2R'OH + 2(C2Hs)3N —* ^Р-' в, + 2(С2Н5)зМТ СГ

0/ OR

Производные фосфоповых и фосфиновых кислот находят применение в качестве инсектицидов для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Кроме упомянутого выше хлорофоса отметим широко используемый за рубежом для тон же цели препарат EPN и его этильный аналог — медицинский препарат АРМИИ, применяемый для лечения

глаукомы.

ОС2Щ ОС2Н5

I

О О

EPN армии

К производным метилфосфоновой кислоты относится боевое отравляющее вещество ЗАРИН

СН3х /ОСзИ^-ыго 0^ 4F

Это очень ядовитое вещество обладает приятным мятным запахом. Если в фосфоновых или фосфиновых кислотах заместить кислород на серу, то получаются ТИОФОСФОНОВЫЕ и ТИОФОСФИНОВЫЕ кислоты:

R4 /ОН Rx S

>( и

S/ \ОН ЯУ \ОН

Производные тиофосфоновых кислот обычно получают присоединением серы к соответствующим соединениям трехвалентного фосфора:

R\ С1 RPCi-2 -f S —> ),Р(

^С1

Лучший способ получения тиофосфиповых кислот заключается в действии магнийорганических соединений на диалкилфосфиты с последующим присоединением серы (М. И. Кабачпик, Т. А. Мастрюкова):

R<\ /Н R\

RO^NO + 3R'MGX ~* R,}F~°UgX + 2R0%X + R'H

R 4 R'\ /S не) R' S

R R'x XOMGX Ъ>/ \0H

Окиси третичных фосфинов. Эти вещества обычно получают взаимодействием реактивов Гриньяра с хлорокисыо фосфора:

РОСЬ + Я RMgX —у R3P = 0 -f 3Mg<

х

Их можно синтезировать также окислением третичных фосфинов или арбузовской перегруппировкой эфиров диалкилфосфиписилх кислот. Недавно разработай интересный способ синтеза окисей третичных фосфинов алкилированием йодистыми алкилами красного фосфора в присут ствии каталитических количеств иода (А. В. Кирсанов):

2Р + 212 —> P2I4

6RI 4- Р214 —> 2R3PI2 + ЗГ2 R3PO

Окиси третичных фосфинов — кристаллические вещества, трудно окисляющиеся и трудно восстанавливающиеся. Они обладают слабыми основными свойствами и легко дают комплексные соединения с солями металлов. Эти окиси находят применение (например, окись триоктил-фосфина) для экстракции солей урана и других металлов из растворов.

Фосфорильная группа Р = 0 относится к числу электроноакцепторных мета-ориентирующих. Так, при нитровании трифенилфосфиноксида образуется три-ж-нитротрифенилфосфиноксид:

/Л ^\/N°2

L II I II

4- HNOa > ^ + Н20

ч=- II =/ >=' II

О 02NX О \N02

Несколько неожиданными оказались электроноакцепторные (—/- и —ЛТ-эффекты) свойства группировок с тр

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду проэктор
Компания Ренессанс: лестницы для бассейнов купить - надежно и доступно!
характеристика стул изо
Выгодное предложение в КНС Нева на Adaptec ASR-6405E KIT - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)