химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

собными присоединять оловоорганические алкоксиды:

ОС4Н9

СН2=СИ-ОС4Пв + R3SnOCHa ? RaSii-Cll2-CH4

осн3

Обменной реакцией а-ртутпых производных оксосоединений с олов0-органическими галогенлдами легко синтезировать соответствующие оловянные производные оксосоединений:

О /О

ClHg-СНг-С^ + R3SnCl ? R3Sn-CH2-C<^ + HgCl2

Ароматические оловоорганические соединения с функциональными заместителями можно получать по А. Н. Несмеянову и К. А. Кочешкову действием хлористого олова на ароматические ртутноорганические соединения:

Ar2I-Ig + SnCl2 —> Ar2SnCl2 + Ilg

При взаимодействии R3SnCl с R3SnNa образуются R3Sn—SnR3 (интересно, что в отличие от Аг3С—САг3 их оловянные аналоги не диссоциируют на свободные радикалы). Более длинные цепи атомов олова, всегда непрочные, образуются при восстановлении R2SnCl2 менее энергичными агентами, чем R2A1H. Из Ar2SnCl2 при этом получаются циклические соединения:

SnAr2

/ 4

Ar2Su—SnAr2 Ar2Sn SnAr2

II II

Ar2Sn SnAr2 Ar2Sn SnAr2

\ / \ /

SnAr2 SnAr2

Комбинируя натриевые производные оловоорганических соединений с их хлоридами, можно осуществить синтез линейных цепей олова в 3—5 атомов:

R

I

2R3SnCl + Na2SnR2 —> R3Sn—Sn—SnR3

I

R

RRR RRRRR

NaSn—Sn—SnNa-f-2R3SnCl >• R—Sn—Sn—Sn—Sn—Sn—R

A I J,- J, 1 I 1 1

RRRj RRRRR

Натриевые производные R2SnNa2 и R3SnNa могут быть использованы для алкилирования по атому олова, например, для получения соединений с функциональной группой в цепи:

R3SnNa + C]CH2COC2H5 —R3SnCH2COC2H5l

II ' II

О «О

Некоторые из оловоорганических соединений, в частности типа R3SnX сг а^И°Нк? 0Казались "чень сильно действующими фунгицидами и сред-твами Оорьбы с грибковыми заболеваниями растений и животных. Али-бт!и!!!!СКИе 0Л0В0°Рганические соединения нашли применение как стабилизаторы пластмасс.

Для свинца также известны типы соединений R2Pb, RsPbPbR3, H3PbNa (см. также стр. 379).

Тетраэтилсвинец в громадных масштабах применяется как антидетонатор в моторном топливе для двигателей внутреннего сгорания, повышающий качество топлива (его действие открыто Мидгли в 1922 г.). Недостатком «этилированных» бензинов является их сильная ядовитость.

ПЯТАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ

Фосфорорганические соединения. Различают два типа органических веществ, содержащих фосфор. Первый — это собственно фосфорорганические соединения, т. е. такие, в молекуле которых содержится фосфор, непосредственно связанный с углеродом. Ко второму типу относятся разнообразные производные неорганических кислот фосфора — эфиры, тиоэфиры, амиды и т. д.; в этих соединениях фосфор связан не непосредственно с углеродом, а через кислород, серу, азот. Соединения этого последнего типа весьма распространены в природе. К ним относятся некоторые важные ферменты и коферменты, переносчики энергии, такие, как аденозиитрцфосфат (стр. 362), и, наконец, нуклеиновые кислоты клеточных ядер, рассмотренные в разделе «Нуклеотиды и полину-клеотиды». Собственно фосфорорганические соединения в природе не встречаются*; все они получены синтетическим путем.

Подобно аммиаку, фосфин РН3 является родоначальником ряда органических производных — фосфинов. В зависимости от того, сколько атомов водорода фосфнна замещено на органические остатки, различают первичные, вторичные и третичные фосфипы: RPH2, R2PH, R3P.

В отличие от аминов фосфины легко окисляются и вступают в разнообразные реакции присоединения. Таким образом возникают ряды окисей фосфинов, фосфинсульфидов, фосфиниминов:

R4 /Л R4 /Н R\ R\ R\

>Р4 /Р<х R4P=O R^P=S R^P=NR'

IV 4) RX X) R/ W R/

Алкилированными производными фосфинов являются соли четвертичных фосфониев R4P+X~, аналогичные солям четвертичных аммоииев.

Из четвертичных солей фосфония, содержащих по соседству с фосфором по меньшей мере одну СН3-группу, при действии очень сильных оснований (CH3Li) получаются фосфинметилены, или метиленфосфораны, называемые иногда илидами фосфора:

[(СвНь)зР-СН3]С1- ? (СвН5)3Р=СН2НС1

* Единственное исключение — (З-амшюэтилфосфоноиая кислота, или цилиатин NH2CH2CH2PO(OH)2, найденная в некоторых микробах, морской анемоне, а также в RUMEN PROTOZOAN.

Для фосфорорганической химии характерцы соответствующие фос-финам галоидпроизводные типа RPC12H R2PC1. ИХ можно рассматривать как производные треххлористого (и вообще, трехгалоидного) фосфора РС13, в котором атомы хлора (галоида) замещены на органические радикалы. Впрочем, их можно также рассматривать и как фосфины, в которых атомы водорода замещены на хлор.

Существуют и более сложные производные фосфора, такие, как

R СВИБ—Р—Р—СВНЗ

Х;Р-Р-: I ! П ДРR R СВН5—Р —Р—СВНЗ

Известны некоторые фосфорные аналоги нитросоединений, однако они, в отличие от соединений азота, полимерны, например:

н\ /,°

Р

/ \ О О

R-P^0 R-' \ / R

О

В общем, эти соединения не характерны для фосфорорганической химии. Зато их гидратнроваиные формы, т. е. фосфорорганические

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
секонд то марс москва
обучение на холодильщика в хабаровске
новогоднее представление братьев запашных 2017-2018 цена билета
элементы световой рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)