химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

на соответствующие галоидные соли, можно синтезировать и металлоорганические соединения тяжелых металлов. Алюминийорганические соединения окисляются кислородом в алкоголяты.

Ароматические триарилалюминии удобно получать, нагревая диарил-ртуть с металлическим алюминием:

3Ar2IIg + 2Al > 2Ar3Al-f3Hg

Металлоорганические соединения других металлов III группы. Скандий, иттрий и редкоземельные элементы не образуют обычных металлооргани-ческих алкильных и арильных соединений. Галлии, индий и таллий дают все типы — RMX2, R2MX и R3M, исходя из МС13 и RLi или RMgX. Таллийорганические соединения типов RT1X.2 и R2T1X в некоторых отношениях (по способам синтеза и инертности) подобны ртутнооргани-ческим. Они устойчивы к воде и на воздухе, солеобразны, высокоплавки. Ароматические таллийорганические соединения можно получить через диазосоединения (А. Н. Несмеянов, Л. Г. Макарова) или прямым действием маслягюкислого таллия на ароматические соединения («таллиро-иаНнеТ1Г?" А' К.очешков)' В соединениях типа R3T1, полученных Гроллем tt2UCl и RLi, один из радикалов отличается большой активностьюОн отщепляется уже при действии слабых кислот или кислорода. Соединения RT1X2 склонны диспронорционироваться в R2T1X (наиболее устойчивый тип) и Т1Х3.

ЧЕТВЕРТАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ

Кремнийоргаиические соединения. Органические соединения кремния впервые получены Ладепбургом и Фриделем и широко изучены Киплингом. Однако промышленное значение они получили только после работ, проведенных К. А. Андриановым.

Приведем известные типы мономерных кремнийорганических соединении и их названия:

RSiII3 RSiCI3 RSi(OCH3)s

алкилсилан алкилтрихлорсилан алкнлтриметоксисилан

R2SiH2 R2SiCl2 R2Si(OCH3)2

диалкилсилан дналкилдихлорсилаu дяалкилдиметоксисилан

R3SiJ[ R3SiCl R3Si(0CH3)

триалкилсилан триалкилхлорсилан триалкилметоксисгглан

R4Si

тетраалкилсилан

Алкилхлорсилаиы и арилхлорсиланы, а также тетраалкил- и тетра-арилсиланы могут быть получены действием гриньярова реактива на че-тыреххлористый кремний. Алкокси- и, в частности, метоксиалкилсила-ны — действием гриньярова реактива на соответствующий эфир орто-кремневой кислоты, например Si(OCH3)4, причем реакцию RC1 с магнием можно вести прямо в среде ортокремневого эфира (К. А. Андрианов). Алкил-силаны и арилспланы можно получить восстановлением алкилхлорсила-нов или арилхлорсиланов, например, литийалюмииийгидридом.

Кроме того, по связи Si — и силаны могут присоединяться к олефинам. Таким образом, для синтеза алкильных производных кремния можно использовать HSiCl3 или алкилсилан, содержащий группу Si—Н, и присоединять эти вещества к олефинам. папример:

HSiCl3+Cl-I2=CIl2 -—> С21Г5—SiCl3

Реакция эта может идти и как теломеризация (P. X. Фрейдлина, Е. Ц. Чуковская):

HSiClu-f Инициатор ? v -SiCls

SiCl3--!-C!l2=CU2 ? Cl:JSiCI|..—СП2Cl3SiCH2 — CJI2- 1 CM2=C!I2 ? С13я;С|]2С(12СМ2Сиг.

Cl3SiCП2СНгСПSCИ-г • +HSiCl3 ? Cl3SiCI f2Cl |.2СП2СП3 + . SiCl»

(продолжает цепь)

Показательно, что димстилдихлорсилан (CH;!).2SiC]2 и диметнлди-метоксисилаи (CH3)2Si(OCH3)2 гидролизом могут быть превращены 27*

в высокомолекулярные продукты—полисилоксаны (связь Si —О—Si), обладающие рядом ценных свойств:

СНз СН3ч

шо I / I \

n(CTT3)2Si(0CH3)2 —> ПО—Si—I —O-Si- l-OH

СНзV СН3/ n-i

Кроме линейных высокомолекулярных соединений диметоксисиланы легко образуют устойчивые восьмичленные циклические тетрамеры и менее стойкие шестичленные тримеры:

Н3СЧ /СН3 Н3СЧ ,СН

з

Si Si

/ \ / \

О О

H3C J ^ NCH3 H3C \/ XCH3

н,о П3С | | /СН3 НзС | | /СН3

4(CH3)2Si(OCH3)2 ? >si Si/ >Si Si

Тримеры могут быть легко превращены в линейные высокомолекулярные соединения.

Полисилоксаны находят применение для получения термостойкой электрической изоляции, каучуков, смазочных масел и т. Д.

Необходимый в качестве исходного материала диметилдихлорсилан готовят действием хлористого метила на металлический кремний (в виде сплава с медью, Рохов):

2СН3С1 + Si -—? (CHsJaSiCb

Получены и силоксановые смолы с другими, кроме метила, радикалами.

В свое время Киппинг направил усилия на получение кремниевых аналогов соединений с углеродной цепью и действительно синтезировал и изучил вещества типа

(CH3)3Si-Si(CH3)3

СН3 СН3 СНз

I ! !

(CHs)3Si-Si-Si(CIIs)3 (CHsbSi—Si—Si—Si(CH3)s и т. д.

i 1 1

СНз СН3 СН3

вплоть до нонасиланов, а также прочные циклические структуры типа

(C6H5)2Si-Si(CeH5)2 (CeH5)2s/ ^Si(C6H5)2 \ /

Si(CeIl5)2

с четырьмя, пятью и шестью членами в цикле.

Первые члены ряда можно получить реакцией Вюрца

2R3SiCl -f 2Na >• R3Si—SiR3

или по методу Крауса — в жидком аммиаке:

R3SiCl + 2Li >? R3SiLi + LiCl

R3SiLi + R3S1CI > R»Si—SiR3 + LiCL

Скелеты—Si —Si —Si— оказались неустойчивыми на воздухе и к действию щелочей, и вещества такого типа не получили применения. НапроJ 1 1

тив, скелеты типа —О—Si —О—Si—О —Si—О—, образующие силикаты,

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
машины на свадьбу москва
кресло 992
вентилятор квм врпп - 30*15а 900 м3/час
пожарные шкафы из нержавейки изготовление

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)