химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

аний. Примером таких лекарств могут служить хлорпромазин (аминазин) и стелазин:

СН2—СН2

CH2CH2GH2-N(CH3)2 CHaGHsGHa-N:^ NfCH,

N rl N rv GH2-GH2

•S s

аминазин стелааин

ЧАСТЬ ВТО РАЯ

ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

К середине прошлого века были открыты первые металлоорганические соединения, которые были систематически исследованы Франкландом. Эти летучие вещества, для которых можно было измерить плотность пара и определить молекулярный вес, Франкланд использовал для установления понятия валентности. Металл связан в этих веществах химической связью с углеродным атомом органического радикала, жирного или ароматического.

Между металлами и неметаллами (металлоидами) нет резкой границы. Еще больше эта граница стирается в их органических производных, так что черты сходства имеются, например, между простейшими углеродистыми производными: Bi, Sb, As и Р; Sn, Ge и Si; А1 и В, что можно видеть уже из сходства форм соединений элементов разной степени алкилирования (или арилирования). Например:

ТЛ7 группа

V группа

RSIHA. R2SIH2, RASIH, R4SI RSICL3, R2SICL2, R3SICL

RPH2, R2PH, R3P RPC12, R2PC1

RPCI4, R2PC13, R3PCI2, R4PCL R6P

RGEH3, R2GEH2, R3GEH, R4Ge RGECLG, R2GECL2, R3GECL

RSNLL;;, R2SNH2, R3SNH. R4SN RSNCL3, R2SNCL2, R3SNCL

RASH2, R2ASH, R3AS RASCL2, R2ASCL

RASCL4, R2ASCL3, R3ASCL2. R4ASCL, R5A3

RPBH3, R»PBHA, R3PBH, R4PB RPBCL3, R2PBCL2, R3PBCL

RSBH2, R2SBH. R.»SB RSHCL2, R2SBCL

RSBCL4, RASBCI3, R3SBCI2, R4SBCL,; R6SB

Область металлоорганических соединений все расширялась и в середине XX века превратилась в элементоорганическую химию, т. е. химию органических соединений всех элементов. По существу область элементо-органических соединений — это область углеродистых соединений элементов, необычных для классической органической химии, тогда как классическая органическая химия — область химии элементов «органогенов» (С, Н, О, N, S, С1, Вг, I и фосфора в форме эфиров фосфорной кислоты). Фосфор, таким образом, стоит на грани (условной) обеих областей органической химии. Естественно, каждый элемент входит в состав органической молекулы в форме какой-то (или каких-то) функциональной группы. Это дополнит наши знания о функциональных группах — производных элементов органогенов.

Большая часть элементов периодической системы — металлы. Поэтому больше половины соединений элементоорганической химии — металло-органические соединения. Так называются соединения, имеющие прямую связь (ковалентную или ионную) углерода с металлом. Однако не все металлы, а только непереходные образуют прочные алкильные соединения (исключением являются Аи и Pt).

Если попытаться синтезировать алкильное соединение переходного металла, например кобальта, реакцией обмена

CH3MgI+CoCl2 —> CHjiCoCl-f-MglCl,

то полученное алкильное производное кобальта распадется уже при температуре ниже 0° С:

СН3СоС1 —у СН3 • 4-C0CI-2СН3- —у С2Н6

За малыми исключениями устойчивых чисто алкильных и чисто ариль-ных соединений переходных металлов не существует. Однако для переходных металлов известны другие типы соединений с прямой связью углерода с металлом. Эти вещества близки по природе к неорганическим комплексным соединениям. Из них давно известны, например, комплексные цианиды K4Fe(CN)e. Сюда относятся также карбонилы металлов, такие, как Fe(CO)5, Ni(CO)4, Сг(СО)в и др. Им родственны так называемые л;-комплексы олефинов с переходными металлами. Все эти вещества будут рассмотрены позднее, во второй половине этого раздела.

АКТИВНЫЕ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ (АМО) СОЕДИНЕНИЯ I, II И III ГРУПП

Алкильные и арильные соединения щелочных и щелочноземельных металлов, Be, Mg, Zn,CdnAl разлагаются кислотами, водой и спиртами с выделением углеводорода, окисляются молекулярным кислородом, реагируют с оксосоединениями и вступают во множество реакций с другими кислородными, сернистыми и азотистыми функциональными группами, при которых разрывается связь металла с углеродом, отличаясь во всех этих реакциях от алкильных и арильных соединений Hg, In, TI, SiT Ge, Sn, Pb, As. Sb, Bi. Металлоорганические соединения щелочных металлов (кроме литийорганических) построены ионно и их реакционным началом служит

алкил-(или арил-) анион. Остальные АМО-соединения хотя и имеют

ковалентную связь С—М, но она настолько сильно поляризована (С—М), что реакции их протекают пусть не так энергично, как у ионных, но в общем им подобны.

Так, органические соединения щелочных металлов (кроме RLi) реагируют с галоидными алкилами и с галоидными арилами:

RM + R'X -—> RR' + MX

Уже магнийорганические соединения вступают в эту реакцию лишь с галоидными аллилами, бензилами и другими типами соединений с подвижным галоидом (а-галоид галоидзамещенных кислот, эфиров и т. п.).

АМО-соединения реагируют с С02 по известной реакции, образуя кислоты, по алюминий- и цинкорганические соединения дают эту реакцию только в более жестких условиях. Нормальная реакция АМО-соеди-нений с карбонильными соединениями протекает по известному типу

RM 4- >С=0 —> )

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа обучения по от монтажников
смесительный узел для калориферов су 2 цена
передвижные ленточные ограждения
купить в анапе кровать в магазине аскона ричард

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)