химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

на, доказывается его превращением под действием аммиака в 2.6-дй-метил-4-метоксипиридин:

ОСН3 ОСН3

I I

А (\ +H20 + NH4C1

/\+е\ /\ е\

Н3С О сНи Н3С N СНз

САС гриньяровым реактивом у-пироны реагируют обычным образом по карбонилу. Образовавшийся алкоголят при действии кислоты дает пири-лиевую соль, уже лишенную в у-положении гидроксила (или алкоксила)

О} IMgO СНз СНз

/ \ /\ Н3С 0 СНз

+ CHsMgl

II II

Н3С О СНз

2HC1 /\ . А ,

* II I + Щ( + Н20

/w\ С1

Н3С О СНз С1Такая соль при действии аммиака также превращается в 2,4,6-триме-тилпиридин.

Кислород пирилиевых солей можно заместить на СН-группу, превратив соли в соответствующие производные бензола действием эквимолекулярного количества реагента Виттига (Димрот, Вольф, Вахе):

R R

|| | +СН2=Р(С6Н5)з ? || | + ОР(СвНб)з + НС104

R 0 R R CHXR

C10J

Простой метод синтеза 2,4,6-триарилпирилиевых солей описан в 1964 г. Р. Шмидтом. На примере трифенилпирилиевой соли реакция выражается следующим уравнением:

СвН5 I

4С6Н5—С=СН + 2С6Н5—С—Cl + SnCl4

II

О

?> 2

CeHs 0 Celij SnClg

Бензпирилиевые и ct-фенилбензпирилиевые (флавилиевыё) соли можно синтезировать по способу А. Н. Несмеянова, Н. К. Кочеткова и М. И. Рыбинской, исходя из фенолов и алкил- или арил-{3-хлорвинилкетонов:

+ СН3-С-СН = СНС1

о

сн.

\р\ + СбНг-С-СН=СНС1

Хромон, флавон и родственные им вещества

2,3-Бенз-у-пирон называется хромоном

О

4

3

8 U 1

Этот скелет лежит в основе многих важных природных веществ. Сюда относится группа витаминов Е (токоферолов), необходимых для размножения животных. Впервые витамины этой группы были выделены из масла ростков пшеницы. В настоящее время известно семь веществ, обладающих действием витаминов Е, близких между собой по структуре и частично изомерных друг другу. Приведем формулу одного из них — |3-токоферола:

СНз

НО\ Л /\

I 11 | /СНз СНз СНз СНз

О CH2CH2CH2—СН—CH2CH2CH2—СН—СН2СН2СН2—СН—СНз СНз

а-Токоферол — гомолог |3-токоферола, отличающийся наличием еще одного метила в положении 7, а у-токоферол — изомер р-соединения, несущий метильные группы в положениях 7 и 8. Длинный алифатический скелет из 20 углеродов (включая замкнутые в дигидропирановый цикл, связанный с бензольным ядром) тот же, что в изопреноидном спирте фитоле (кн. I, стр. 313). Рацемический а-токоферол был синтезирован Кар-рером действием фитилбромида на 2,3,6-триметилгидрохинон в присутствии ZnCl2. При этом первичный углеродный атом фитила (несущий бром) связывался с ароматическим ядром, а орто-гидроксильная группа присоединялась по аллильной двойной связи фитильного остатка, замыкая пирановый гетероцикл.

Производным хромона является келлин, содержащийся в семенах растения Ammi Visnaga. Он применяется при стенокардии как сосудорасширяющее средство и как средство, действующее положительно на сердечную мышцу. Строение келлина выяснено Шпетом.

Особенно распространены в растительном мире производные 2-фенил-хромона, названного Костанецким (главным исследователем этой группы веществ) флавоном

ото чснз

ОСН3

келлин флавон

Природные производные флавона — это оксипроизводные, всегда содержащие гидроксилы в положениях 5 и 7, иногда в положении 3 и обычно в положениях 3' и 4'. Они окрашены в желтый цвет и представляют собой обычные окрашивающие вещества желтых цветов. Примерами могут служить ЛУТЕОЛИН — красящее вещество почек тополя и резеды и КВЕРЦЕТИН — вещество, широко распространенное в желтых цветах.

НО О

I II У\' \ , Ч

\ II 11_^-Ч-он но/Vy W

4 он

лутеолин

НОНО О

ДЭН

У/~Уон

\ /' О

ОН

кверцетин

В растениях они находятся в виде гликозидов. Гликозид кверцетина с дисахаридом 6 [|3-.?-рамнозидо-1)-глюкозой] называется РУТИНОМ. Это — одно из веществ, относящихся к группе витаминов Р, при отсутствии которых в пище капилляры кровеносных сосудов становятся проницаемыми для крови, что ведет к «пурпуровой болезни» — множественным точечным кровоизлияниям. Другие витамины этой группы близко родственны по структуре.

Активностью витаминов Р обладают (А. Л. Курсанов) и находимые в растительном мире (например, в чае) дубители — КАТЕХИНЫ, например гидрированный цианидин (стр. 372). Гидрирование антоцианидинов (см. ниже) устанавливает их родство с дубителями — катехинами.

Строение флавонов определил Костанецкий путем расщепления их щелочью, как это показано на примере лутеолина:

ОН О ОН ?|

\ и I ^С^

но/ОО-О-он 55 _ХХ АОон

° \пн Н° НО О

лутеолин

О

ОН || | С—ОН

НО

он

+ СНз—С

II

о

он

он

синтез лутеолина (и других флавонов) Костанецкий осуществил путем конденсации эфира диметоксибензойной кислоты II с метиловым эфиром

24*

ацетилфлороглюцина I с последующим замыканием пиронового цикла и деметилированием посредством HI:

ОСНЗ /О

I С<Г

fY СНЗ+С2Н5О-С-0-ОСН3

СН30 ОСН3 О ОСНЗ

I II

СНзО 1 . ГИ

АА АААОСН* НБ'^V \=<

СН30 СНЗОО \ПРН НИ ХОН

W'-'1I3

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кабельщиков на сшитый полиэтилен
трактирщица купить билеты
почуму нужно помоть больным детям?
техническое обслуживание холодильных машин стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)