химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

вая кислота

Одним из важных вптампнов для многих организмов является фолевая (птероилглутаминовая) кислота, открытая в 1938 г. Штокштадтом в экстракте печенп. Фолевая кислота оказалась широко распространенной в растительном мире, особенно в зеленых листьях. Она входит в состав ферментов, обеспечивающих перенос одного углеродного атома в виде, например, формпльной группы. Строение фолевой кислоты подтверждено синтезом (Чеше, Вейганд); освоено получение ее в промышленном масштабе. Синтезируют ее псходя из 2,4,5-трнамино-6-оксипиримидина, действуя на него продуктом присоединения брома к акролеину, а затем д-аминобензо-плглутаминовой кислотой. Таким образом приходят (хотя с небольшим выходом) к фолевой кислоте:

+ С О н

ВГСН—СНОВГ

H2N_\0^C— NH—сн-сн2-сн2—с—он

ОС о

но о

он

с

о он

сн,—св>-с—он " II о

Рибофлавин

Наконец, к этому классу гетероциклов относится витамин В2 (рибофлавин), входящий в структуру окислительных ферментов организма человека-и животных. Впервые он был выделен Р. Куном из молочной сыворотки^ содержится также в яйцах. Синтез его был выполнен Р. Куном и Карре-ром.

Витамин В 2 изготовляют в промышленном масштабе. Для этого-пз /)-глюкозы через ZJ-арабинозу и /)-арабоновую кислоту получают ?>-рибоновую кислоту, восстанавливаемую через лактон в jO-рибозу. ?>-Рибозу конденсируют с о-ксилидином в шиффово основание, восстанавливаемое во вторичный амин. Азосочетанием вторичного амина с солью фенилдиазония получают азосоединение, которое восстанавливают по»

360

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕСОВДИНЕНИ

азогруппе в амин, и этот амин конденсируют с аллоксаном в рибофлавинСН2ОН

СН2ОН

НСГЮНО-Н -Н -Н

Н,С

НО-НО-НОН -Н -Н

Н3С'

2 И

С О Н

СН2ОН

НОНО-НО?Н -Н -Н

NH-CH2

CRH5—N=N CI"

НО-НО-НО

СН2ОН

?Н -Н -Н

НО-НО-НО

СН,ОН и ?Н ?Н

N=N-C6H5

H3C>^/4NH2

CHOOH

СН2ОН НО—Н

НО-НО-НО-Н -Н -Н

НО-НО-Н -Н

СНH3CWNHО

+

I О

v Y

A NH

О

АЛЛОКСАН

НЗС^

О

РИБОФЛАВИН

СН пн витамин вх°Дит в виде своего фосфорного эфира (по первичной ^U2OH-i рупие) в состав «желтого фермента» Варбурга и играет рол! передатчика водорода, два атома которого легко присоединяются к двум гомам азота (один азот пиразинового, другой пиримидиновог© цикла;:

Н,С

СН2ОН

Н

Н

Н

СН2 I

N N

О

01.ХХ.

N П

О

+2Н

СН2ОН

НО-т-Н

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С АТОМОМ КИСЛОРОДА Производные у-пирана

Из кислородных гетероциклов мы рассмотрим лишь производные у-пирана. Так называется структура, наиболее известным производным которой является у-пирон, а наиболее интересными дериватами — пирилиевые соли, по строению аналогичные ппридиниевым.

О

!1

II II ? II II

\ / \ /

О О

7-ПИРАН 7-ПИРОН

О

II

С

Самым доступным и изученным веществом этой группы является у-диметилпирон III, который получается из дегидрацетовой кислоты II в свою очередь синтезируемой сложноэфирной конденсацией двух тауто-мерных форм ацетоуксусного эфира I, наступающей при нагревании его паров:

О

О

О

II

С-СНЗ

НС

СН ОС2Н5

СН—С—СНз нс1;

I нго

/

+

С = 0 -2СН.ОН СН, —С С=0

СНСН2

НС

СН3-С

С2Н5О

О

СН—С—СНЗ

I

С=О

О С СJI

С-С-ОНСНЗ

О

TI

О

О

С

НС С—С—ОН

—> II IIН,ОСН3—С С—СПЗcot

НО ОН

НО ОН

О

4 /\

Н3С О СНД III

Сама дегидрацетовая кислота (а-метил-В'-ацетилпирон) представляет собой производное а- и у-ппрона. При действии концентрированной -соляной кислоты она превращается в а,а'-диметил-у-пирон.

Общий способ получения производных у-пирона состоит в действии НС1 на 1,3,5-триоксосоединения:

О О

II "

с с о

/ \ / \ д

Н2С СН2 НС1 НС сн +нс1 /\

I I ^ II II ^йТсГ II II

R^C С—R' R—С С—R' "

\ч // \ / R 0 R'

Замечательной особенностью у-пирона и его гомологов являются его основные свойства, более резко выраженные, чем у всех обычных кислородных функций. Причиной этого служит то обстоятельство, что при превращении в пирилиевые соли, происходящем как под действием кислот, так и йодистого метила, у-пирон ароматизируется, вовлекая одну из свободных электронных пар эфирного кислорода в ароматический секстет:

0 0 НО он

он

1 0

п

1

/\ НС1 1!

/\

II 1 <— II II

\ /\

о с

Н3С 0 СН3 Н3С

С1-

ОСНз

rw тСН^-> || |

СНз Н3С 0 СНз

I+

Таким образом, хотя Н+ или СН3 атаковали кетонньш кислород, превратив его в гидроксил или алкоксил, роль основного кислорода сыграл эфирный кислород, став оксониевым положительно заряженным кислородом. Оксониевые соли этого типа, полученные и изученные Колли и Тикле, известны наиболее давно (с 1899 г.). В отличие от продуктов присоединения НС1 к спиртам, эфирам и оксосоединениям в этом случае твердые характерные соли образуются также с анионами галоидов и сильных кислородных кислот.

Строение таких солей, например продукта иодметилирования диметил-пиро

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличный номер с подсветкой
водяной калорифер wwn 90-50/2
Резиновый уплотнитель для скороварок 26 см
robbie williams 10.09 билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)