химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

Боковые группы гомологов пиразина при осторожном окислении могут быть превращены в карбоксилы, а последние удалены декарбоксилирова-нием. Так приходят к самому пиразину:

НзС N 0,х N FF

Y ^ НО/ ' п + •/ %

N СН3 \ Y V

Ч)Н 1

Пиразин — значительно более слабое основание, чем пиридин. В водном растворе он образует соли с 1 ЖЕ кислоты, в безводной среде — с 2 ЖЕ кислоты: с 1 ЖЕ СН31 дает четвертичную аммониевую соль

N

N I-I

СН3

К электрофильным замещениям пиразин еще менее способен, чем пиридин, и в настоящее время известна лишь реакция галоидирования. Примером восприимчивости пиразина к нуклеофильным атакам может служить аминирование действием амида натрия. Метилпиразин конденсируется с альдегидами, как а- и р-метилпиридины:

N N

I II + ^C-R > | II +н«о

\-/\ W А \

N СПз N CH = CH—R

Пиразин гидрируется в ПИПЕРАЗИН (тетрагидропиразин), который проще получить из дибромэтана и аммиака (наряду с этилендиамином):

N

NH Вг NH3 Вг

{ \ вн Н2С СН2 Н2С СП

\н \

X/ Н2С сн2 4 их ^ сн.

N

/

ГН Вг NH3 Вг

Ч

С первичными аминами (вместо аммиака) получаются Замещенные пиперазины.

Пиперазин, в отличие от пиразина, — сильное основание. Дике то-пиперазииы, с которыми мы уже встречались (кн. I, стр. Ш}>), получаются нагреванием а-аминокислот:

N113

I + I

NU3-О CI1R

\/ С

II

о

—2НГ0

о

II

I I HN CHR

\ / С

О

Они могут быть восстановлены в пиперазины.

К пиразинам, точнее, к дибензопиразинам, называемым феиазинами, относятся и рассмотренные нами в разделе об антрацене красители типа индантрена синего (стр. 254).

Проще индантрена синего по скелету феназиновые красители, получаемые, в частности, окислением смеси нитрозодиметиланилина с ж-фенилен-диамином (или его гомологами). Реакция идет через стадию конденсации в иидамин:

N

//\/ %У\. ill

N

февааин

N0 СНз

(Cn3)2N

+

H2N NHj

N СН3II II I

/А/\У\

(CH3)2N H2N NII2J

НПДММИП

N СНз

(CH3)2N N NHS

нейтральный красный

N-Феничпрованные феназиновые красители называются сафранинами, иростоишп из которых — феносафранин получается окислением смесп 1 моль п-фепплеидиампп ii 2 моль анилина:

H2N

NHa

+

NH8

I

СвНв

О, HCI

N

iciCeIIfi

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЙ АММОНИЕВЫЙ ЗАРЯД, КОНЕЧНО, РАССРЕДОТОЧЕН МЕЖДУ ВСЕМИ ЧЕТЫРЬМЯ .АТОМАМИ АЗОТА.

К ЭТОМУ ЖЕ КЛАССУ ОТНОСИТСЯ И ПЕРВЫЙ (ИСТОРИЧЕСКИ) «АНИЛИНОВЫЙ» КРАСИТЕЛЬ

мовеин Перкина (1856 Г.), ПОЛУЧЕННЫЙ ОКИСЛЕНИЕМ НЕЧИСТОГО АНИЛИНА

C0II5NII3 +

/NH3

+ I I!

I

свн5

О; HG1

CEHS—NHN

N | С1с6н5

NIL

•П ПОТОМУ СОДЕРЖАЩИЙ НАРЯДУ С ВЕЩЕСТВОМ УКАЗАННОЙ СТРУКТУРЫ ТАКЖЕ ПРИМЕСИ ЕГО ГОМОЛОГОВ. ПОЛУЧАЕМЫЙ ОКИСЛЕНИЕМ АНИЛИНА БИХРОМАТОМ КРАСИТЕЛЬ АНИЛИНОВЫЙ ЧЕРНЫЙ ПРЕДПОЛОЖИТЕЛЬНО ИМЕЕТ ТАКЖЕ ФЕНАЗИНОВУЮ СТРУКТУРУ:

V

NH

с6н5

N+ NH

\У//\/\/ \ I II I I А/ \ У7 ^ N

ЖС1"

В НАСТОЯЩЕЕ ВРЕМЯ НАХОДЯТ ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЛИШЬ БОЛЕЕ СЛОЖНО ПОСТРОЕННЫЕ САФРАНИНЫ.

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ТРЕМЯ АТОМАМИ АЗОТА Из трех приведенных триазинов

N

II

N

^ / N

1,2,3-ТРИАЗИН, ИЛИ ВИЦИНАЛЬНЫЙ (СМЕЖНЫЙ)

N

' А I

N

\ У N

1,2,4-ТРИАЗИН, ИЛИ НЕСИММЕТРИЧЕСКИЙ

/А N N

II I N

1,3,5-ТРИАЗИН, ИЛИ СИММЕТРИЧЕСКИЙ

?мы рассмотрим вкратце только последний.

Сам симметрический 1,3,5-триазин можно получить тримеризацией •синильной кислоты в присутствии кислот (Грундманн и Крейцбергер):

ЗХ—C=N

X I

С

/ V

N N

1 I

х-с с\ у

N

X

(Х-Н)

Многочисленные производные этого триазина получаются полимеризацией (часто самопроизвольной) таких производных синильной кислоты, как хлорциан (X = C1), эфиры циановой кислоты (Х-алкоксил), цианШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТР.РОЦИКЛЫ

357

амид NH2—С —N(X--NH2). Так, образующийся путем тримеризации цианамида меламин применяется для изготовления ценных пластмасс, которые получают из этого триамина и формалина, сшивая молекулы меламина метиленовыми мостами по азотам аминогрупп, как это нам знакомо по мочевино-формальдегидным смолам (кн. 1, стр. 372). Тример хлорциана ХЛОРИСТЫЙ ЦИАНУР также готовится в промышленном масштабе и используется в производстве красителей и гербицидов.

NH2

С1

меламин

H2N—С С—NH2

\ У N

N N

II I С1—С С—CL

\ У N

хлористый цианур

Гербициды ряда триазина. уничтожающие сорняки на полях, относятся к трем типам соединений:

CI

ОСНз

SCH3

с

N N

II I RHN-C С—NHR

\ У N

С

/ ч

N N R'R"N—С C-NR'R"

N

R"'HN—С С—NHR"

\ У N

Их коммерческие названия таковы:

Симазин . Атразнн . Прометон

R = C2H5

R = C6H5

R'=CH(CH3)2, R" = H

Симетон . Симетрнн . Промегрпп

R' = R"=C2HS

R'"=C2H5

R'"=CH(CH3)2

Грундманн и Крейцбергер описали интересное превращение 1.3,5-трн-азина в 2-амино-1,3,4-триазол при действии аминогуанидина:

СН

4 N

N

+ 3H2N —N11— С—Nll2 > 3

II

NH

N—N

It 1! НС C-NH2

\ / NH

+ 3NH

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение exel
все для упаковки подарка
Сковороды Для стеклокерамических плит купить
курсы переподготовки по направлию документовед

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)