химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

>ТИМИН

НзС

ОН

N

I

\ У\ N ОН

Н3Сл

О

NH I

NH О

з'-х

НЯС

оI

/V

NH

I

У/\ N11 О"

350

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

цитозин

Nlla

N

\ 7 , N ОН а

NH

N11

I

NH О б

NH I

/\+ NH

N11 0-б'

Их можно получить и синтетически, например, исходя из натриевого енолята формилуксусного эфира и мочевины, тиомочевины или их производных, например:

о

О

II

С—0СоН5

НС

НС

\

H2N4 + >С-0 H2N

II ^ NH О

ONa

урацил

О

О

С-0С2Н5

/ H2NV

НС 4- ЛС-БСЛЦ

II HN^

НС

\

NH

N SC0H5

ONa

ОН

N

N SC2H5

РСЬ

С1

N I

\ У\ N SC2H5

NHa

NH, I

/V

N

I

N SCoHj

N

NIL.

H2O 1

N OH

Ц1ГТОЧ1Н

В синтезе цитозина можно исходить и из |2,б-дихлорпирпмидина (в свою очередь получаемого из урацила и Р0С13), действуя на него последовательно аммиаком и затем водой:

NH2

Nib

С1

!

N

I

N С1

NH:

N

I

У\ N С1

С1

N

и «о

N

I

N ОН цитозин

он

!

N

\

N NHN NIL

ИЗОЦИТ'^.Ь».

Главной таутомерной формой тимина, урацила и цитозина, по данным преимущественно физических исследований, следует считать структуру в (стр. 349), электронная система которой мезомерно смещена в сторону структуры б', имеющей уже ароматический характер. Таким образом, эти вещества сохраняют некоторую ароматичность, несмотря на то что таутомер а присутствует только в растворах и притом в весьма незначительном количестве.

К пиримидиновым производным принадлежат лучшие из сульфамидных препаратов — сулъфазин (другие его названия сульфадиазин, сульфа-пиримидин), метилсулъфазин (сульфамеразин) и сульфадимезин (суль-фамезатин):

СНЗ

N

N

О

О

\

N NH—SNHA

N

N11—S—^ Ч — N

Б

ульфазип

О

мстклсульфазин

СП:

N

О

/\ ^Ч II /;-ч

Н3С N NH—S— <( Л—NHS

О

сул! фчдимезин

Витамин Вг, или тиамин, тоже содержит пиримидиновый цикл

НОСЛ,NLLAСН2—: N-CH- I

II I! Г1_ ~\/ V. С1 | N

Н3С S тиамин

\

N СН3

Отсутствие витамина Вх в пище, например при питании ободранным рисом (он содержится в рисовых отрубях), вызывает известное на Востоке нервное заболевание бери-бери. Суточная потребность человека в витамине В, — до 4 дг. Необходимость в нем связана с тем, что витамин (в виде пирофосфата) входит в структуру фермента карбоксилазы, катализирующего некоторые стадии метаболизма Сахаров в организме (отщепление СО2 от цирониноградной кислоты) (см. кн. I, стр. 46G).

Строение витамина Bj было установлено Вильямсом и Греве. Основной момент при установлении строения — расчленение тиамина действием сульфита на тиазольный и пиримидиновый циклы:

СН2ОН

I

снаНЗС

Н2С

II

/ С1NIIO

N

N

CFI3

СН2ОН

KA,SQ3 СЫ2-—NACI~"

н3с sN

+

NA03S NHA

I

H2C

N

I

\У\ N

CH,

Восстановление пиримидинового осколка натрием в жидком аммиаке привело к диметиламинопиримидину, строение которого доказано встречным синтезом:

HO3S—н2с.

НЯС

о

N

N СНЗ

он

NA, NH3

N

N СНЗ

А

NH3 С1

Н3С,

С 0R H2N

СН HN

\ ONA

НЗС

\А%

N

N СНЗ

РС1»

Н3С

N

I

\^\ N СНЗ

В настоящее время в СССР витамин В1 синтезируют по варианту метода Вильямса и Андерзага, разработанному Г. В. Челинцевым и 3. В. Беневоленской.

Синтез пиримидиновой части молекулы витамина Bj*.

CN

н—с—осгн&; C.HJONA

CN

I

CH + C3H5OH ? СН2

II I

сн2 с2н5осн2

CN CN> С2Н5ОСН2-С —* с2н5осн2-с

CH-ONA ЕНОЛЯТ А-ФОРМИЛ-З-ЭТОКСИПРОПИОНИТРИЛА N .

СН—ОСНЗ

NH

+

СВН6ОСН2-С СН

ОСНЗ HN

NH2

1

С-СНЗ

С

/ \

С2Н5ОСН2—С NH

II I НС С-СНЗ

\ А

N

NH2 NH2

N

С2ЩОСН2-С N

II I HCI

I ClHoC I

/Чч

"~ HG C-CH3 \ /\

N CH3

Синтез тиазольной части молекулы:

и ,ра Н2С СН с1. Н2С СНС1

О

\лсн, НзСч С"СНз н*с с/

а-мстилфуран О

(сильван)

Н2С СНС1 HN4 НОСН2—СН2— N+2HC1;

Н2С сУ

\ / ^СНз таутомер- ^зС S

ч^ пая форма

u тиоформамида

Соединение обеих частей молекулы:

"Чсн —>

NH2 • HCI

С1Н2С

НОСН2-СН2— N \

ii +

N

' х ' \ /Уч

Н3С S 4 У\

N СНз

+ NH2-HC1

НОСНг—СН2—й N—СН2 I

—> I II г1- \/Чч

/\ / Ы II N НзС S

витамин Bi « • „

(соль) N СН3

Превращение тиамина в эфир пирофосфорной кислоты приводит к веществу, тождественному коформенту кокарбоксилазе

О 0 NH2

II II I

НО—Р—О—Р—О—СНз—СН2—jr—N-CH24x//^N

II 1 'I TV

О" ОН /\ / 7

НзС S ^ Д

N СНз

Фермент карбоксилаза образуется соединением кофермента с соответствующим белком.

Пиразин

При самопроизвольной конденсации а-аминокетонов получаются диалкил-дигидропиразины, при окислении воздухом или окисью ртути превращающиеся в дналкилпиразины:

О H>N N N

СНз-С СН2 СНз-С СН2 о СНз-С сн

J+I —? II —* I II +н2о

НоС С-СНз Н2С С-СНз НС С-СНз

NH2 О N N

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сваи серии 1 011 1 10
кровать мати в
электропривод adm-r08.fs
стелажи для хранения автоколес

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)