![]() |
|
|
Начала органической химии. Книга втораяны тетрагидропиридазины разлагаются с выделением азота и образованием циклобутана (Р. Я. Левина, Ю. С. Шабаров). N NH PT(OH-) СН2—СН2 СНО-СНО Пиримидин Очень важным гетероциклом является пиримидин. ЯиРИМИДии^аВ структуры наряду с производными пурина (стр. 358) входя г ^ваау. жизненно важных для любого организма нуклеиновых кисло-i, св ^о ^ с синтезом белка в клетках. Сам пиримидин (т. пл. 22° С; т. ки . ^ легко растворим в воде), удивительным образом не давая щелоч тезЯ, ции, образует соли с сильными кислотами (с 1 же). Его можно ровать через барбитуровую кислоту (уреид малоновой кислоты, или мало-нилмочевина), которая сама является важным производным пиримидина: H2N О C-OR н2с<^ + у С—OR H2N II О с-о+ Н2С \ о il С—NH с=о C-NH II О ОН C=N 2~Z^ НС С—ОН С—N I ОН барбитуровая кислота С1 Действие на барбитуровую кислоту пятихлористого фосфора дает 2.4,6-трихлорпиримидин, при восстановлении которого йодистым водородом получается и сам пиримидин: ОН НС N PCU >? N HI 4 Ь/ 4N НО-С С-ОН \ N С1 N 4:1 N 1 пиримидин Способность пиримидина к реакциям замещения довольно мало изучена. Можно, однако, сказать, что в этом отношении он отличается от пиридина, как пиридин от бензола. Так, к электрофильным замещениям он способен еще меньше, чем пиридин, а если замещение происходит, то заместитель вступает в положение 5 (^-положение по отношению к обоим азотам). Действие амида натрия на 6-метилпиримидин приводит в результате нуклеофильного замещения к 2-амино-6-метилпиримидину, хотя метил и должен ослабить электрофильность пиримидинового ядра. В метилпиримидинах метильные группы 2, 4 и 6 вступают в реакции конденсации кротонового типа с альдегидами, как и метильные группы а- и у-метилпиридинов. 2-,4- и 6-Хлорпиримидины обладают (подобно 2-, 4- и 6-хлорнитробензолам) реакционноспособным галоидом, который не только замещается в результате нуклеофильных атак, но и вступает в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими углеводородами. Окси-производные пиримидина обладают более сильными кислотными свойствами, чем фенолы. Боковые алкильные группы гомологов пиримидина можно окислить в карбоксилы, не затрагивая пиримидинового цикла, очень устойчивого к окислению. Ниримидины, замещенные на ОН, NH2 и другие активирующие группы, нитруются, нитрозируются и азосоче-таются в положение 5; заместители, естественно, находятся в положениях 2,4 или 6 и ориентируют в орто- и пара-положения по отношению к себе. Аминогруппа в положении 5 способна диазотироваться, а аминогрущщ в положениях 2, 4 и 6 на холоду не затрагиваются азотистой кислотой, а при легком подогревании замещаются на ОН. Наиболее общий путь синтеза производных пиримидина состоит в конденсации 1,3-диоксосоединений с веществами, имеющими при одном атоме углерода две аминогруппы (или амино- и иминогруппу), такими, как мочевина, гуанидин или амидины: R ' С=0 С=О H2N + ^R" N НС R'—С С—R" N Мы уже видели на примере барбитуровой кислоты, что оксипроизвод-ным пиримидина свойственна таутомерия. Для самой барбитуровой кислоты это одновременно и кето-енольная и лактим-лактамная таутомерия О \ Н,С NH I I О=С С=О \ у NH N НС НО—С С-ОН \ А N О II С / \ НС NH II I НО—С С=0 \ / NH НС ОNH НО-С С-оNH причем главная структура, свойственная барбитуровой кислоте в твердой форме, это структура в, т. е. енольно-лактамная, в которой, однако, предполагают мезомерный сдвиг в сторону ароматической бетаин-ной структуры в' (резонанс структур в и в'). При конденсации мочевины с эфиром диэтнлмалоновой кислоты получается диэтилбарбитуровая кислота (известное снотворное веронал, или барбитал) О NH—С 0=СХ NH-C С2Щ С2Н6 О для которой уже невозможно превращение ни в таутомерную структуру типа 6, ни в структуру т1Ша в_в^ с чем связано резКое снижение кислот ности (для барбитуровой кислоты К -Ю-4 А Л ^ _ 3 7-Ю"8). 1 Аа Ш *, для диэтилбарбитуровои 8 Кроме веронала (R = R' = С2Н5) известен целый ряд снотворных диальилба^^^ кислот, например: НЕМБУТАЛ [R I С.Н,; R' I = CH3CH2CH2CH(CH3)], алштал [R = С2Н5; R' = (СН3)2СНСН2СН.21; ЛЮМИНАЛ, или ФЕНОБАРБИТАЛ (R = С2Ы5; R' = С6Н5), эеапаи (R = СН3; R' = _~\_/j' МДИНАЛ (натриевая соль веронала) и др.—всего более сотни препаратов. Хорошим методом синтеза 2-окси- и 2-аминопиримидинов служит циклизация р-хлорвинилкетонов с мочевиной и гуанидином: НС II НС R R I С=0 С1 Н21Чч H2N/С=0 R I С /\ НС N li I НС С=0 \/ NH R R I С НС НС N С—ОН N R НС II НС С = 0 \ С1 H2N H2N C=NII С /V НС N 1! I НС C=NH \ / NH С НС НС N C-NH2 N При гидролизе нуклеиновых кислот, находящихся в ядре клеток, получаются три важных производных пиримидина: УРАЦИЛ он о оN .. I \ Г N ОН NH NH О Б ГШ ,У\ NH О" |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|