химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

елочи на иодэтилат хинолина:

он"

<0Г

N I

СН

ОН

н

о

с,н

Следует заметить, что в формуле этилового красного обе половины 'слева и справа от центральной группы СН) идентичны по расположению атомов и разнятся лишь расположением электронов в системе сопряженных гс-связей. Аммониевый положительный заряд показан лишь на одном — правом атоме азота; на деле, как всегда в подобных случаях, происходит мезомерное выравнивание, что можно выразить в разных символиках так:

или

N СН N

' I" I CoH5' CoH,

Красители, поглощающие свет в еще оолес длинноволновой части спектра, имеют сходную структуру, отличающуюся заменой центральной СН-группьг на систему из и СН-групп, связанных сопряженной системой л-связей:

+

^ V\ . / N

I СН—СН=СН—СН = СН |

R R

хВ этой системе также происходит мезомерное выравнивание положительного заряда между обоими атомами азота по системе сопряженных связен и, как следствие, сближение энергии первого возбужденного состояния молекулы с основным состоянием.

Область поглощения таких красителей удается точно рассчитать на основании простейшей модели «ящика» (ч. II, раздел «Небензоидные ароматические системы», стр. 490).

Акридин

Акридин содержится в малом количестве в каменноугольном дегте (в зеленом масле), где и открыт Гребе и Каро.

При окислении акридин образует акридиновую — 2.3-бензпиридин-5,6-дикарбоновую кислоту:

YYY СООН

Ю

АКРИДИН

Акридин плавится при 111° С; он имеет очень слабые основные свойства.

При действии серной или фосфорной кислот на N-фенилантраниловую кислоту замыкается цикл и образуется акридон:

О ОН О

с с

//\/ /А / \/'^

I II II I —И II II I

4 ГШ NH V

АКРИДОН

Действием РС15 или РОС13 на акридон (на его таутомерную форму — 9-оксиакридин) получают 9-хлоракридин. Восстановлением 9-хлор

акридина получается 9,10-дигидроакридин, который окисляется в акридин:

О

ОН

I

/-А/ ^ РОСЬ У\/\/% 4Н

\\/'\ У\У 4 NH Х/

N Х

сн2

/У \/ \/\| о N/ NH

4 N

N

Окси- и аминопроизводные акридина — красители. Некоторые из них оказывают сильное бактерицидное действие. Таковы желтый риванол (этакридин), в виде водных растворов применяемый для дезинфекции полости рта и т. п., и акрихин (атебрин) — средство борьбы с шизон-тами (бесполая стадия) малярийного плазмодия.

NHo

OC0H5

СНзСЩСН2)зЩС2Н5), I

NH

ОСНз

^\/Чч/Чх I I! I I

ci/^Y4^

риванол (этакридин)

акрихин (атебрин)

Синтез акрихина:

СНз

СК ч/ ^ci О

II

,с-он

ОСНз

NH

OGHt

А*

О

с—он

н2Сг2о7

C1

CI

/\/\/\/осНз 3irHi

РОСЬ •р у | J СНзСН(СН,)3]Ч(СД»Ь

* ci/^/Y4^

CH3CH(CH2)3N(C3H5)2

I

NH

1 /ч /ОСНз

Ч/ N

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ

Изохинолин

Изохинолин (3.4-бензопиридин) - изомер хинолина. При окислении пер-манганатом он образует фталевую и 3,4-пиридиндикарбоновую (цинхо-мероновую) кислоту, которая изомерна хинолиновоп кислоте

8 1 ИЗОХИНОЛИН

КМпО.

/Ч.СООН НООС\/\

^ TOT + М

ноосчем доказывается наличие и относительное положение бенз- и пиридинового ядер. Изохинолин (т. пл. 24° С, т. кип. 240° С) — несколько более сильное основание, чем хинолин. Гидрированные в пиридиновом ядре дп- и тетрагидроизохинолины синтезируют из р-аминоэтилбензола двумя следующими путями:

СИ z

NH-,

[СО"- + Rcci

О

сн.

O^/NH С

I

о

RC

где R=H, ал к ил или арил.

Осторожно окисляя или дегидрируя эти гидроизохинолины, получают сам изохинолин.

Скелет изохинолина, обычно гидрированного, входит в структуру ряда важных и сложно построенных алкалоидов — морфина, папаверина, алкалоидов кураре и др. (см. ч. II, раздел «Алкалоиды»).

ШЕСТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С ДВУМЯ АТОМАМИ АЗОТА (ДИАЗИНЫ)

Возможны три структуры диазинов — 1,2-диазин, или пиридазин, 1,3-диа-зии, или пиримидин, и 1,4-диазин, или пиразин:

Na

N 1

пиридалип

N3 I

г

N 1

пиримидин

4

N

\\ II

N 1

пиразин

Первый из них — не что иное, как азин малеинового диальдегида и может быть получен соответственно из этого диальдегида и гидразина.

Пнрндазнн

Пиридазин (т. пл. 6,4° С, т. кип. 207° С) - очень слабое основание, слабее пиридина, но все же сильнее пиримидина и пиразина. Рассчитана энергия резонанса пиридазина, равная 22 ккал/моль. <Злектрофильным замещениям пиридазин не поддается. Атомы хлора в хлорпиридазинах, особенно в положениях 3 и 6, обладают такой же подвижностью, как в я-нитрохлорбензоле. Диоксипиридазину (гидразиду малеиновои кислоты)

НО

//\/ I!

N

Ч / N

ОН

N

O^NH

,ОН

О

NH

более свойственны, однако, реакции в форме б. Так, метилирование диазо-метаном дает О-метильное производное формы б.

Пиридазиновый цикл очень устойчив к окислению. Тетрагидропирид-азины можно получать диеновым синтезом:

СН2

Н

I

СН

\

СП,

О

II

N—С—OR

II

N—С—OR

II

О

СН2 О

\ I! НС N—С—OR

НС N-C—OR

\ /' II СН2 О

Н20(Н+)

N—СООН

N—СООН2С0*

NH

NH

В присутствии щелочи и плати

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где дешевле складировать вещи на время
подарок на 8 марта купить в москве
Wirbel EKO CKB Plus 25_new
деревянные подставки для цветов напольные купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)