химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

обная группа —N = C(R)—СООН, способная обмениваться с другими кетокислотами и легко гндролизуемая с отщеплением аминокислоты:

ОН - А

О

О

I

V/

о=с I

СН20—Р-ОН 0

ГчОН

ОНОН

О

=С—N

I

Н

сХ с^

HN

HN

==с I

R

i

R'

О

=с—х=

/ 4 и НзС ОН п

+ 0=С

Н3С

ОН

I

R

СП20

ОН. А I

Р—ОН

II

О

СНоО

+HiO

ОН-АР—ОН

:i

о

N

ОН

У ^_С=0 I

н

НзС

с/

+ H2N—СН

I

R'

О

ОН

HNX Ч'..Ч=С—ОН

гН

НзС

ОН'

/° СЕ

\ " ОН Н- HN = C

ll.

Таким образом, осуществляется превращение кетокислоты в аминокислоту, а также превращение одной аминокислоты в другую (переамини-рование). Кроме того, через таутомерную форму б легко может осуществляться и реакция декарбоксилирования а-кетокислот (а также «-аминокислот). например декарбоксилированио лировиноградной кислоты в анетальдегид

Д1

СНз—С—СООН >• СНя—C4v + С02

| Ч0

О

и ряд других превращений, не затрагивающих функциональные группы в радикале R аминокислоты, если они имеются.

Хинолин и его производные

Хинолин (2,3-бензопиридин) получают известным синтезом Скраупа, состоящим в нагревании анилина с глицерином, серной кислотой и нитробензолом в качестве окислителя. Глицерин с серной кислотой образует акролеин, который и присоединяет анилин, а полученный р-фениламнно-пропиововый альдегид (при участии окислителя, снимающего излишние атомы водорода) замыкается в хинолин;

СН2(ОН)—СН(ОН)—CHe(OH) ~^Q* СН2=СП—С<^

0=СН 0=СН

/\ СН //\ СП 2 ,J\\

I II + II ? I || ! -Н,0: -Ш " '| ii \\

V\ СНа чч к ,СН, V-V

NH i

хинолин

NH2 ^Х ч—- 8 N

Применение замещенных в ядре анилинов дает замещенные в бензольном цикле хинолины. Если глицерин заменить ацетальдегидом (или ere тримером — паральдегидом), то через промежуточную стадию присоединения анилина к образовавшемуся в результате конденсации кротоновому альдегиду получается а-метилхинолин — так называемый хиналъдин (синтез Дебнера — Миллера):

СН сн

NH.

В этом случае нитробензол не нужен, так как альдегид сам служит окислителем (акцептором водорода).

Оба способа при использовании разных аминов и альдегидов дают возможность синтезировать многочисленные разнообразные производные хинолина, что находит применение в химико-фармацевтической и анили-нокрасочной промышленности.

340

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Доказательство структуры хинолина как 2,3-бензопиридина или, что-то же самое, 1-азанафталина, сводится к окислению его в ХИНОЛИНОВУЮ КИСЛОТУ — аза-аналог фталевой кислоты:

О

II

с-он

с-он II

О

Синтез из анилина также ясно доказывает а,fi-бензопиридиновое строение хинолина.

Хинолиновая кислота может быть декарбоксилирована в пиридин. Орто-пололчение ее карбоксилов явствует из образования ангидрида, аналогичного фталевому. Интересно, что пиридиновое ядро оказывается при окислении более прочным, чем бензольное.

Хинолин — мало растворимая в воде жидкость с неприятным запахом, кипящая при 338° С. Он еще более слабое основание, чем пиридин, однако с сильными кислотами образует соли и с йодистым метилом — иодметилат хинолина:

Электрофильные замещения (нитрование, сульфирование) проходят в хинолине труднее, чем в бензоле, и по преимуществу в бензольное ядро, в положения 5 и 8; бромироваиие в жестких условиях (180° С) идет в положение 3.

Сульфируя хинолин, получают 8-хинолинсульфокислоту, а из нее щелочным плавлением 8-ОКСИХИНОЛИН (ОКСИН):

У N I N Y N

S03H OH

Это вещество нашло широкое применение в аналитической химии вследствие своей выдающейся способности образовывать ОКСИНАТЫ, нерастворимые внутрикомплексные соли (ХЕЛАТЫ), за счет участия свободной пары электронов азота. Как пример приводим хелатнып оксинат магния с двумя молекулами комплексно связанной воды:

обладающий свойствами вторичного ароматического амина.

Среди природных производных хинолина следует назвать алкалоиды хинин и цинхонин (см. ч. II, раздел «Алкалоиды»). Многие получаемые синтезом производные хинолина применяются как лекарственные вещества и красителп.

Из лекарственных веществ отметим синтезируемый из изатина и ацето-фенона по Фридлендеру атофан (цинхофеи)

СООН

c=o

NH2

?3

сн

о=с-свн5

s

N QH5

применяемый как противоартритное средство, примахин и плазмохин — антималярийные средства, действующие на гаметы плазмодия малярии, и анестетик — перкаин или совкаин.

NH

CH3CH(CH2)3NH2 СН3Сг1(СН2)зК(С2Н5)г

примахии плазмохин

0=С—NH(CH2)2N(C2H5)2

ч/хо(сн2)асн3

перкаин (совкаик)

Особенно важны ЦИАНИНОВЫВ КРАСИТЕЛИ, применяемые для сенсибилизации фотографических эмульсий к красным и инфракрасным лучам, не действующим на бромистое серебро без сенсибилизации. Простейший краситель этого типа — ЭТИЛОВЫМ КРАСНЫЙ получают конденсацией N-этил-хинолона с иодэтилатом хинальдина (а-метилхинолина):

+

N-Этилхинолон в свою очередь получают непосредственно в реакционной смеси, окисляя воздухом ]Ч-этил-а-окси-1,2-дигидрохинолин — продукт действия щ

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/roznica/
фонд помощи детям-инвалидам
купить thinkpad x1 carbon
матрац 160-90

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)