химический каталог




Начала органической химии. Книга вторая

Автор А.Н.Несмеянов, Н.А.Несмеянов

для жизнедеятельности ферментов, например кодегидраз I и II, которые выполняют функции катализатора дегидрогенизации — гидрогенизации в соответствии со схемой (значение R см. ч. II, раздел «Ферменты»):

Н Н

/С—NH.2 \ X-NHa

„ , ' + 2H ^± || || Q + Н+

N N

I I

R R

Диэтиламид никотиновой кислоты применяется как возбуждающее сердечную деятельность средство под названием КОРДИАМИНА. Производные изоникотиновой кислоты — ИЗОНИКОТИНГИДРАЗИД и ФТИВАЗИД применяются-как антитуберкулезные препараты.

C0_NH— NHa СО—NH—N=Cll—<^ ^)—ОН

Ах А ~ЮСЛ3

I I II I

ч // \У/

N N

изоникотингидразид фтнва.чид

Важны производные пиридина — алкалоиды никотин, его изомер анабазин и никотирин (см. ч. II, «Алкалоиды»).

4-Амино-3,5,6-трихлорпиридии-2-карбоновая кислота является одним из сильнейших гербицидов: 2 г этой кислоты способны уничтожить растительность на площади в 1 га.

Витамины группы В6, первоначально принятые за одно вещество — пирпдоксин, оказались смесью трех веществ — пиридоксаля I, пиридок-сола II и пиридоксамина III (выделен из риса в 1939 г. Одаке):

н—С=0 СН2ОН CH2NH2

НС\ АЧ /СН2ОН НС\ YL\ /СН2ОН НС\ /\ ,СН2ОН

I II III

Эти витамины входят в структуру ферментов, регулирующих белковый •обмен и катализирующих, в частности, реакции переаминирования аминокислот и их декарбоксилирования.

Для примера рассмотрим установление строения пиридоксола С8Ни03]\т, выполненное Куном и др. Пиридоксол дает характерные реакции пиридинового цикла и имеет три активных водорода (по Церевитинову).

При бензоилировапии по Шоттену — Бауману пиридоксол образует три-бензоат, а с диазометаном дает только монометильное производное (простой эфир фенола), т. е. два из трех подвижных водородов принадлежат не фенольным, а спиртовым гидроксилам боковых цепей, не метилирующимся диазометаном. Цепи эти могут иметь только по одному углероду, т. е. обе группировки должны быть метилольными (СН2ОН), поскольку из восьми углеродов пять входят в пиридиновый цикл, а один в метильную группу (наличие ее доказано окислением). Все эти соображения подтверждаются тем, что кислоты, образующиеся при окисленпи пиридоксола, сохраняют число углеродных атомов исходного соединения. Упомянутый выше монометиловый (по фенольиому гидроксилу) эфир можно последовательно окислить: в лактон V, дпкарбоновую кислоту VI и в трикарбоновую кислоту VIII, причем метоксил сохраняется.

Образование лактона V доказывает, что спиртовые группы несут цепп, занимающие соседние позиции. То же доказывает замыкание двухосновной кислоты VI, получившейся после окисления лактона в циклический ангидрид VII. Наконец, при энергичном окислении в щелочной среде исчезает метил и образуется трехосновная кислота VIII, при нагревании декарбоксилирующаяся в двухосновную кислоту, способную давать ангидрид IX. Кислота VIII дает характерную для а-пиридинкарбоновых кислот окраску с хлорным железом, которую двухосновная кислота, соответствующая ангидриду IX, не дает. Следовательно: а) метил, окислившийся в карбоксил и затем удаленный, занимал а-положение, б) два Других карбоксила, расположенных рядом, занимают не сс-положенпя, а находятся в положениях р- и у-. Фенольная оксигруппа пиридоксола занимает другое р-положение, что было установлено на основании аналогии УФ-спектров пиридоксола и Р-оксипиридияа. Окончательно вопрос о расположении групп был решен синтезом кислоты VIII.

СНгОН СН2ОН

НО

J хСН2ОН СН3Ох к /СН2ОН

НзС |\j H3L \^

о он с

II Iv

0 = С—О

он

!

СН30ч /Счч кыпо.; СПзО

\/ \\/ чч0 онС=0

^=со7Г HO А лНгО \с Х ' ^

сн3о /%у

W

N

о

VIII

N IX

Разработано множество методов синтеза витаминов группы В6, в частности ппридоксола. Все они достаточно сложны. Приведем один из них:

СН2ОС2Н5 С=0

C=N

/ СН2

+

с

H2N О СН2ОС2Н5

,C=N

ч/ ч

i

РСЬ

>СН2ОС2Н5

!

C=N HN03;

(CH3CO)20

ПзС^/Чо

СН2ОС2Н5

02NV Jx ,C=N

H2/Pd

H С/А АУг) Hst, NH U

НзС/ у/ ЧС1

H2N

сн2ос2н5

' ,CH2NH2

HNO2

CH2OC2II5 СН2ОН

\\/ НС1

>

СН2ОН

НО А /СН2ОН

H3C

N

НзС

/ч у

N

НзС

N

М. М. Шемякин и А. Е. Браунштейн разработали теорию катализа аминокислотных превращений пиридоксальсодержащими ферментами.

22 заказ 67 2

Пиридоксаль, этерифицированнглй по спиртовому гидроксилу фосфорной кислотой, ею же привязан к специфической белковой молекуле (апофер-менту). С аминокислотой альдегидная функция образует шиффово осно-нание — азометин (белковый апофермспт обозначен буквой А):

ОН - А

СН20—Р—ОН

N ГГ3С

II

о

?с=о

I

н

Oil ОЛ • А

I

сп.,0—р—он

о

,0

с//

ЮН

N" \>-С=1М-СП

\

I I

ОН

II R

Н3С

О?

\

II2N—СН

К

НзсГ

о

он

ОН • А

I

СН20—Р —он

I о

R

1Ч0Н >=С—N = C

н

ОН

б

ОН - А I

СН*0—Р—OIJ

В таутомерной форме Б аминокислотная часть молекулы становится похожей на остаток а-кетокислоты типа, например, пировиноградноп. В ней имеется очень реакционноспос

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266

Скачать книгу "Начала органической химии. Книга вторая" (16.56Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хрусталев сергей юрьевич врач
подарки к году обезьяны купить
ножи для кухни немецкие
vertro h/1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)