химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

кообразный мелкокристаллический осадок (от коричневого до черного цвета) отделяют на широком (12 см) стеклянном пористом фильтре (G3) от темно-красного раствора .

Остаток на фильтре снова переносят в стакан (5 л) и заливают таким количеством конц. НС1, чтобы она только покрывала осадок. (Избыток НС1 уменьшает выход!) Прибавляют —10 мл Вг2, доводят реакционную смесь до кипення и выпаривают избыток Вг2. Суспензия сильно вспенивается, поэтому постоянно хорошо перемешивают содержимое стакана (магнитной мешалкой или стеклянной палочкой). Целесообразно еще 1—2 раза добавить небольшое количество Вг2 (по 5 мл) и повторить экстракцию перед повторным фильтрованием, так как желательно общее число экстракций свести к минимальному. Экстракции проводят до тех пор, пока солянокислые вытяжки не перестанут окрашиваться в красный цвет (5—10 экстракций, общий объем фильтрата 1600—2500 мл).

B):[[NbCI(T|-C5Ha)2}20]Cl2 + [SnClJ- + 2Н+ + ЗСГ >

604,0 225,0

? 2NbCl2(r]-C6H5)2 + [SnCl„]2- + Н20

2-294,0 331,4" 18,0

Дальнейшие операции проводят снова в защитной атмосфере (N2). Объединенный фильтрат в зависимости от объема переносят в одну или две круг-лодонные колбы на 2 л, снабженные обратным холодильником и краном для ввода N2.

Для насыщения фильтрата азотом его несколько раз последовательно вакуумируют в вакууме водоструйного насоса до вспенивания и пропускают N2. Далее солянокислые вытяжки при интенсивном перемешивании нагревают на масляной бане до 100—110°С (температура бани). Одновременно в круг-лодонной колбе на 500 мл с обратным холодильником растворяют 45,0 г (0,20 моль) SnCl2-2H20 в 200 мл. конц. НО и с помощью электроплитки доводят до кипения.

Горячий раствор SnCI2 через обратный холодильник вливают в горячий раствор соединения ниобия, находящегося в двухлитровой колбе (колбах). Тотчас происходит изменение окраски до коричневой, и часть образовавшегося NbCl2(rj-CBH5)2 выпадает в виде мелкого осадка. Для полноты высаживания смесь оставляют на ночь при комнатной температуре и затем отделяют осадок на стеклянном пористом фильтре (G3) в атмосфере N2. Промывают Н20 до тех пор, пока полностью не освободятся от SnCl2, и промывают осадок окончательно 50 мл ацетона.

2054 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2055

Темно-коричневый продукт сушат в вакууме масляного насоса и затем возгоняют в специально приспособленной для этой цели аппаратуре подходящего размера (рис. 475) (высокий вакуум, температура печи 290—380 °С). Выход 35—44 г (57—71%, считая на NbCI5).

Рис. 475. Прибор для возгонки NbCl2(ri-C6H5)2.

1 — сырой продукт; 2 — стеклянная вата; 3 — место присоединения трубки Шленка, в которую собирают сублимат (нормальный шлиф 29/32); 4 — рабочее отверстие сублиматора (нормальный шлиф 45/50); 5 — вакуумный кран.

Хотя получившийся продукт для большинства целей достаточно чист, масс-спектроскопически можно доказать наличие 5% примеси NbBrs^-CeHsb, от которого уже больше не удается избавиться. Следовательно, для спектроскопических целей приготовленный по вышеприведенной прописи препарат не пригоден. Да и в случае дальнейших химических превращений следует учитывать

наличие этой примеси. Спектрально чистый NbCUri-QHsb можно получить по

методике [4].

Свойства. Коричневое, в течение непродолжительного времени устойчивое и а воздухе, парамагнитное, кристаллическое соединение. Растворимость NbUs(t)-L5H5)2 во всех органических растворителях очень мала, перекристаллизация по этой причине невозможна. В отсутствие 02 и HsO соединение устойчиво до 400 °С. С восстановителями, например Na, образует чрезвычайно неустойчивое на воздухе соединение Nb(ri-C5H8)sCl, легко присоедиииющее обычные двухэлектронные лиганды (СО, алкены, ацетилены и т д) При действии СО (давление 400 бар, 135 °С, бензол) образует Nbfr-CuHsKCOk выход 52 % [5]. Взаимодействием с NaBH4 получают NbBH<(ri-CsHB), fll око ИК (нуйол): 3090 (ср.), 1011 (ср.), 825 (с), 725 (cp.j, 308 (ср. ', 290 (с). ГЬЪ (с.) см-1. Кристаллическая структура: см. [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Lucas С. R., Inorg. Synth., 16, 107 (1976).

2. Lucas С. R., Green M. L. H., Chem. Commun, 1972, 1005.

3. Laboratoriumsvorschrift des Anorg. Chem. Inst, der Univers. Regensburg-Biersack H., частное сообщение.

4- Sfegert F. W., De Liefde Mei/er H. J., J. Organometal. Chem., 23, 177

5. Herrmann W. A., Biersack H., Ber, 112, 3942 (1979)

6. ProutК-. Cameron T. S., Forder R. A., Gritchley S. R.. Denton В., Rees G. V.. Acta Crystallogr, B, 30, 2290 (1974).

? ? Тетрахлоро(г)-циклопентадиенил)ниобий Nh(Ti-C5H5)Ci4

? ? Тетрахлоро(т|-циклопентадиенил)тантал Та(т|-С5Н5)С14

MCI 5 + SntH-QHsJaW-CsHB) » М(п-С5Н6)С14 + Sn(«-C4H9)SC1

M= Nb: 270,2 355,2 M=Nb: 299,8 325,5

M = Та: 358,2 M= Та: 387,9

Все работы проводят при абсолютном исключении кислорода и, в особенности, влаги воздуха (предварительно прокаленная стеклянная аппаратура!).

В колбу на 4 л помещают 0,20 моль порошка галогенида соответствующего металл

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ультратонкий световой короб
парктроник паркмастер 4dj34
цена курсов по миникюру
билеты в рамт без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)