химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

о раствора. Последний фильтруют, получая прозрачный оранжевый раствор (на фильтре остается осадок черного цвета), и после охлаждения получают дополнительно порцию желаемого соединения. Общий выход высушенного в высоком вакууме и достаточно чистого для большинства синтезов продукта составляет 32,4 г (74%, считая на TiCl4). TiChfri-CsHs) можно перекристаллизовать из горячего бензола.

Свойства. Устойчивые на воздухе, но чрезвычайно легко гидролизуемые желтые кристаллы, г„ 216—217,5 "С. Кристаллическая структура: см. [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Qorsich R. D., J. Amer. Chem. Soc, 82, 4211 (1960).

2. Sloan C. L., Barber W. A., J. Amer. Chem. Soc, 81, 1364 (1959).

3. Ganis P., Allegra P., Atti Acad. Naz. Lincei, Sci. Fis. Mat. Nat, 33, 303

? ? Дихлоробис(т]-циклопентади|енил)ниобий МЬ(т)-С5Н5)2С12

(Ниобоцендихлорид)

Синтез проводят из NbCl6 и NaCBH5 в две стадии без выделения промежуточных, через образование ц-оксокомплекса [{NbClfri-CsHsJ^OJCk, восстанавливая его в той же колбе при действии SnCl2 в конечный продукт Nb(r|-C5H5)2C12. Данный способ, хорошо отработанный Лукасом, особенно пригоден для получения значительных количеств этого производного ниобия, являющегося важным исходным соединением для синтезов других комплексов ниобия.

13*

2052 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 2053

Рис. 474. Прибор для получения ЫЬС12(т1-С5Н,)2.

/ — высокоэффективная мешалка с охлаждением водой; 2 — муфта, нормальный шлиф 14,5/23; S — кран (4 мм) для подвода азота: 4 — отогнутая трубка Шленка; 5 — кран (6 ым) для подвода азота; 6 — трехгорлая реакционная колба на 2 л, нормальный шлиф 29/32; 7 — пропеллер мешалки, выполненный нз тефлона; 8 — муфта для присоединения обратного холодильника.

Успешное проведение эксперимента очень зависит от подготовки исходных реагентов: NbCU предварительно возгоняют (iaosr 120—140 °С при 10_sMM рт. ст.) и применяют в реакции с NaCsHs в тоикоизмельчениом состоянии. Используемый NaCjHa тщательнейшим образом освобождают от Н20 и 02 и вводят в реакцию также в виде абсолютно сухого порошка. Требуемый по данной методике NaCsHj (1,1 моль) получают лишь при 50-часовом высушивании в высоком вакууме при 120—150 "С. Только тогда удается избавиться от малейших следов тетрагидрофурана, используемого при получении NaCBHB. Наибольших выходов Nb(r|-CjHB)2Cl2 достигают, если NaCsHe получают в виде

a) NbCl5-f-6NaC,H5 270,2 6-88,1

снежно-белого порошка. Приготовление исходных (NbCU, NaC5H5, бензол), а также взаимодействие NbCl5 с NaC6H6 ведут только в предварительно прокаленной посуде (сушильный шкаф, 200 "С, 25 ч). Сырой же продукт, напротив, переводят в оксокомплекс (стадия б) при доступе воздуха; последнюю стадию (в) опять проводят в атмосфере N2.

• Nb(Ti-C5H,i)4 + 5NaCl + побочные продукты 353,3 5-58,4

Реакцию проводят (рис. 474) в атмосфере N2 прн тщательной защите от

следов 02 и Н20. Двухлитровую колбу 6 с краном 5 для ввода N2 монтируют

следующим образом: используют высокоэффективную мешалку /, желательно,

с тефлоновой пластинкой; обратный холодильник снабжают ртутным затвором и вставляют в горло 8; трубку Шленка вставляют в косо поставленное

боковое горло колбы, чтобы обеспечить добавление галогенида металла порциями. Рекомендуется колбу поместить в алюминиевую или пластиковую кастрюлю, чтобы тотчас охладить льдом реакционную смесь, если реакция пойдет очень бурно. й

В приготовленном таким образом приборе суспендируют в 400 мл бензола 100 0 г (1,14 моль) сухого белого (!) NaC6HB. В наклонно присоединенную трубку Шленка помещают 57,0 г (0,12 моль) мелко измельченного NbCU. При интенсивном перемешивании суспензии порциями по 5—15 г прибавляют галогенид металла. Уже при первом добавлении NbCU смесь приобретает коричневую окраску, которая постепенно изменяется до фиолетовой. Через ЗГ>_45 мин необходимо прибавить весь NbCl5. Остатки смывают бензолом в колбу Как правило, взаимодействие протекает тем лучше, чем быстрее прибавляют NbCls. Поскольку реакция сильно экзотермическая, необходимо охлаждение льдом, если смесь начинает закипать. Для завершения реакции перемешивают еще 15 ч при комнатной температуре.

б) 2М>(г,-С5Н6)4 + 4НС1 + ГО] [{NbCl(t1-CJH,)s}20jaa-T-2CsH,

2-353,3 4-36,5 604,0 2-66,1

В вытяжном шкафу при интенсивном перемешивании и доступе воздуха вливают темно-фиолетовую суспензию в 1 л конц. НС1 (стакаи иа 5 л, магнитная мешалка с крупным якорем, например 52 мм). Реакционная смесь умеренно разогревается (~50 °С) и становится серо-зеленой.

При нагревании бензол полностью отгоняют, налипающие при этом на стенках стакана твердые частицы от зеленого до черно-коричневого цвета с помощью стеклянной палочки счищают в общую массу.

Нагревая до кипения, прибавляют порциями через капельную воронку в общей сложности 60 мл Вг2. Следует точно так же поступать с налипающим на стенках стакана осадком. После того как избыток Вг2 будет полностью удален, т. е. когда перестанут выделяться пары красного цвета, порош

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить чугунные опоры под садово-парковую скамейку
подставки для цветов напольные деревянные своими руками
свараная мебель на заказ в москве
сантехника м тульская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)