химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

(0,01 ммоль) [As(C5H6)4]C! в 20 мл Н20. Перемешивают 30 мин, выпавший светло-оранжевый осадок отфильтровывают (стеклянный пористый фильтр G3) и тщательно сушат в высоком вакууме. Защищая от света, перекристаллизовывают из смеси СН2С12 — петролейный эфир и получают устойчивое кристаллическое вещество красного цвета с почти количественным выходом (9— Юг).

Свойства. (»л 145"С (с разл.), соединение не чувствительно к ударам, в пламени вспыхивает без детонации. В твердом состоянии слегка, а в раство-J pax в ацетоне или СН2С12 в течение 10 ч разрушается на свету. Особенно легко (за 15 мин) обесцвечиваются растворы в тетрагидрофуране (-*-[As(C«H5)4]-[Au(Ns)2]+3N2) [2]. ИК (СН2С12): 2034 (оч. с.) [v«„„(N3)] СМ"1.

б) Тетракис(1-изопропилтетразол-5-ато)аурат(1П)

тетрафениларсония [3, 4]

Растворяют 3,75 г (5 ммоль) [As(CeH6)4] [Au(NS)4] в 40 мл СН2С12 и, защищая от света, добавляют полуторакратный избыток изопропялизоциаии13—1361

2050 Глава S3. Металлоорганические комплексы

Комплексы с галогеновыми лигандами 205J

да (2,1 г, 0,03 моль). Через -15 мин первоначально красный раствор становится бледно-желтым, почти бесцветным. Его слегка упаривают и постепенно добавляют диэтиловый или петролейный эфир до начала помутнения. Полученный бесцветный осадок отмывают водой с эфиром от изоцианида, пере-кристаллизовывают из смеси СН2С12 — эфир и сушат в высоком вакууме*. Осторожным добавлением эфира на поверхность раствора в СН2С12 можно получить большие, хорошо выраженные кристаллы. Быход практически количественный (4,5—5,0 г).

Свойства. Бесцветные кристаллы, при быстром нагревании взрываются, tm, 177 °С (с разл.). Вещество растворяется в метилендихлориде, хлороформе и ацетоне, хуже в тетрагидрофуране. Практически не растворяется в эфире, петролейном эфире и воде. Кристаллическая и молекулярная структура моноклинная (пространственная группа симметрии Р2[(С22): а= 11,07 А, & = 18,66 А, с—11,361 А, 6=104,5°; четыре металл-С-о-связанных кольца тетразола расположены приблизительно перпендикулярно плоскости квадратно-плоскостной координации АиС4) [4].

Аналогичные комплексы образуются и с другими алкилизоцианидами RNC (R = CH3, CsHii, СН2С6НВ). Взаимодействие с арилизоциаиидами ArNC (Аг=СвН5, СвН4ОСН3-я) требует более длительного времени.

ЛИТЕРАТУРА

1. Beck W., Fehlhammer W. P., Pollmann P., Schuierer E., Feldl K-, Chem. Ber„ 100, 2335 (1967).

2. Beck W., Fehlhammer W. P., Angew. Chem., 79, 146 (1967).

3. Beck W., Burger K., Fehlhammer W. P., Бег., 104, 1816 (1971).

4. Fehlhammer W. P., Dahl L. F.. J. Amer. Chem. Soc, 94, 3370 (1972).

КОМПЛЕКСЫ С ГАЛОГЕНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ

? ? Дихлоробис(т|-циклопентадиенил)титан Ti^^Hs^Cb

TiCl4 + 2NaC5H5 * Ti(ri-C5H5)2AS + 2NaCl

Получение ведут, как это описано в гл. 22 (т. 4 данного руководства). Вместо высокоэффективной мешалки можно использовать обычную магнитную мешалку. Далее, вместо приведенного там способа получения NaC3HB в тетрагидрофуране можно воспользоваться подробными указаниями, приведенными в методике синтеза NaCsHs (в начале гл. 33).

Описанный метод пригоден и для получения V(r|-C5Hs)sCb.

Свойства. См. т. 4, гл. 22. Возгоняется в высоком вакууме при 160—180 °С. Кристаллическая структура; см. [4] d(Ti—Cl) =2,24 A; d(Ti—С) =2,38 А.

ЛИТЕРАТУРА

1. Wilkinson G, Birmingham J. М., J. Amer. Chem. Soc, 76, 4281 (1954).

2. Summers L., Uloth R. ff. Holmes A., J. Amer. Chem. Soc, 77, 3604 (1955).

3. Summers L., Uloth R. H., J. Amer. Chem. Soc, 76, 2278 (1954).

4. Алексеев H. В., Ронова И. A. — Ж. структ. хим., 1966, № 7, с 91.

? ? Трихлоро(т|-циклопентадиенил)титан Ti(T)-C5H5)Cl3

Ti(t]-C6HB)C13 получают либо реакцией диспропорционирования лигандов (способ 1), либо циклопентадиенилированием TiCI4 при действии Mg(C5H5)2 (способ 2).

Способ 1 [1]

TiCl2(r1-CtHs)2-l-TlCI1 *? 2Ti(ti-C5H5)Cls

249,0 189,7 2-219,4

В 100 мл ксилола в течение 2,5 ч кипятят с обратным холодильником 12,5 г (50 ммоль) TiCI2(r]-CBHB)2 и 28,5 г (0,15 моль) TiCl4. После охлаждения до комнатной температуры выпадают желтые кристаллы. Их отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме масляного насоса. Для очистки продукт перекристаллизовывают из бензола. Для этого кипятят в минимальном количестве бензола, добавляют порошок активированного угля и фильтруют горячим. Фильтрат упаривают до начала образования кристаллов. Затем оставляют раствор медленно охлаждаться до комнатной температуры и завершают кристаллизацию охлаждением в ледяной бане. Фильтруют и сушат в высоком вакууме. Выход аналитически чистого продукта 3,4 г (15%).

Способ 2 [2]

Mg(C5H11)a + 2Tici4 —* ГТКЧ-ЕДОА, + Mgci2

154,5 2-189,7 2-219,4 95,2

К 15,5 г (0,10 моль) Mg(CBH5)2 (получение см. выше в этой главе) в 500 мл ксилола добавляют раствор 37,9 г (0,20 моль) TiCl4 в 30 мл ксилола и кипятят смесь с обратным холодильником в течение 5 ч. После охлаждения до комнатной температуры из раствора выпадают оранжевые кристаллы, которые декантацией отделяют от мутного ксилольног

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котеддные поселки по новой риге
купить в москве наклейки деревьев на обои не дорого
урна уличная ук-5
Ножи Сантоку Золинген

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)