химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

лическая и молекулярная структура аналогичного хлорида моноклинная, пространственная группа симметрии Р2,/с (а=8,518 А, 4=11,714 А, ?=9,185 А, 6=97,79°). Плоскость пятичленного гетероцикла приблизительно перпендикулярна квадратно-плоскостной координационной плоскости палладия [5].

ЛИТЕРАТУРА

1. Battel К-, Fehlhammer W. A., Angew. Chem., 86, 588 (1974).

2. Mojat /., Newton М. V., Papenmeier G. /., J. Org. Chem., 27, 4058 (1962).

3. Matteson D. S., Bailey R. A., J. Amer. Chem. Soc, 90, 3761 (1968).

4. Ugt I.. Fetter U.. Eholzer U., Knupfer H., OHermann K.. Angew. Chem., 77, 492 (1965).

5. Fehlhammer W. P., Liu А., неопубликованные результаты.

2046 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбиновые и карбеновые комплексы 2047

? г{ш>Дихлоро[этокси(фениламино)карбен] (триэтилфосфин)-платина PTCL2[C(OC2H6)NHC6H5] [Р(С2Н5)3]

В простом синтезе карбеновых комплексов исходят из координированных иэонитрилов. Ричарде с сотр. смогли впервые в 1968 г. показать, что координированный фенилизонитрил достаточно активен, чтобы присоединить такой слабый нуклеофил, как этанол, и образовать этокси(амино)карбеновый комплекс.

а) KJPtClJ + 2Р((уЩ, >- Р1С1г[Р(С2Н,),]2-)-2КА

415,1 2-118,2 502,3 2-74,6

б) ка,[Р(с,н,Ы1 + ИЕ1, —>- [Ptci2{p(CaH5)3}]2

502,3 266,0 768,3

в) [PtCl2{P(CaH5)8)]a-r-2CNCeHs >- 2PtCla(CNCeH5) [P(C2H5)S]

768,3 2-103,1 2-487,3

г) Ptas(CNC,HJ)[P(C2H5),l-|-CaH6OH —>487,3 46,1

э- PtCyCtOCjHJWlQH,] [P(C2H,)a]

533,3

а) Дихлоробис(триэтилфосфин)платииа Р1С12[Р(С2Н5)з]2 [1]

В колбу Шленка на 100 мл помещают раствор 8,3 г (20 ммоль) K2[PtClt] в 50 мл Н20, в атмосфере N2 добавляют 4,75 г (5,9 мл, 40 ммоль) триэтилфосфина и перемешивают 1 ч. При этом из раствора выпадает белое, иногда слегка красноватое твердое вещество. Содержимое колбы нагревают 15 мин до кипения, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают в вакууме. Выход 9,0 г (90%).

Свойства. Почти белый продукт состоит в основномиз 4UC-PtCl2[P(C!Hj)3]2. загрязненного небольшим количеством грдке-изомера. Для большинства превращений можно использовать эту смесь изомеров без дальнейшей очистки. Обработкой диэтиловый или петролейным эфиром можно извлечь грянс-изо-мер (/лл 140—142 °С) или изомеризовать его в более труднорастворимый 4«(c-PtCI2[P(C2H5)a]2 ((пл 195—196 °С). Последний комплекс слабо растворяется лишь в бензоле, этаноле и ацетоне. Нагреванием (juc-изомера выше 180 °С можно провести обратную изомеризацию в транс-изомер.

б) Дн-ц-хлоро-ц,/-дихлоробнс(триэтилфосфии)ДИ1ИТТ1ША

[PtCls{P(C2H5)8}b [2-4]

Готовят тесную смесь 9,0 г (18 ммоль) PtCl2[P(C2H6)a]2 и 5,0 г (19 ммоль) PtCl2 и заливают этот мелкий порошок в колбе 70 мл ксилола. Затем нагревают на масляной бане до начала закипания, хорошо перемешивают суспензию стеклянной палочкой и декантируют горячий желтый раствор с черного осадка. После охлаждения из раствора выкристаллизовывается желаемый продукт Выход 9,7 г (70%).

Свойства. Желтое кристаллическое соединение, г„л 180—182 "С. Хорошо растворяется в бензоле и СНС13, умеренно —в холодном ацетоне, не растворяется в эфире и гексане. Соединение лучше всего кристаллизуется из ацетона.

в) <4ис-Дихлоро(фенилизоцианид)(триэтилфосфин)платина

PtCl2(CNC.H5)[P(C:!H,)3] [5]

К раствору или суспензии 9,5 г (12,4 ммоль) I[PtCls(P(CjH5)3}]2 в 100 мл абсолютного бензола добавляют 2,7 мл (2,7 г, 26 ммоль) фенилизоциаиида и перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Выпавший продукт отфильтровывают, упаривают маточник до 1/3 первоначального объема и оставляют в холодильном шкафу для дополнительной кристаллизации. Выход 8,5 г (70%). Препарат можно перекристаллизовывать из бензола.

Отгонкой растворителя и перекристаллизацией остатка из спирта получают дополнительно третью фракцию продукта. Общий выход тем самым можно повысить до 85%.

Свойства. Белые мелкие кристаллы, 1ПЛ 161 "С, легко растворяется в СН2С12 и СНСЬ, не растворяется в эфире, пентане и ССЦ. ИК (иуйол): 2190 (оч. с.) [v(CN)]. 337 (оч. с), 277 (оч. с.) [v(Pt—С1)] см-'.

г) ыцс-Дихлоро[этокси(фекиламино)карбен](триэтилфосфии)платина PtCl2[C(OC2H5)\HCeH5][P(C2H5)3] [6]

В течение нескольких часов кипятят с обратным холодильником 5,2 г (10,7 ммоль) PtCl2(CNC6Hi;)I[P(C2H5b] в 150 мл абсолютного спирта. Упариванием раствора до половины исходного объема получают белый мелкокристаллический осадок, который перекристаллизовывают из спирта или смеси ацетон — эфир. Выход 4,3 г (75%).

Упариванием маточника получают вторую фракцию продукта, общий выход составляет почти 90%.

Свойства. Белые кристаллы, г„л 209—211 °С, в обычных органических растворителях растворяются очень плохо. ИК (нуйол): 3150 (ср.), 3110 (ср.-с.) [v(NH)]; 306 (оч. с), 284 (оч. с.) [v(PtCl)]; (КВг): 1545 (с.) [v,c,„(NCO)] см-'. Кристаллическая и молекулярная структура: см. [6].

ЛИТЕРАТУРА

1. Jensen К. A.. Z. Anorg. Allgem. Chem., 229, 225 (1936).

2 Chatt J., J. Chem. Soc. (London), 1950, 2301.

3 Qoodfellow R. J.. Venanzi L. Af, J. Chem. Soc. (London), 1965,

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветные кладочные смеси для кирпича
купить в красодаре ручку к гироскутеру
заказать вывеску о видеонаблюдении
мебель для игровой в школе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)