химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

, d(Rh—Rh) =2,678—2,714 A, d(Rh—С„„влидия) = = 1,930—1,986 А, карбонильные лиганды являются несимметричными мостико-выми, ответственными за флуктуирующую геометрию комплексного катиона в растворе. ИК (КВг): 1929 (с), 1884 (ср. с.) МСО)] см-'; (CH3CN): 1925 (с), 1882 (ср. с.) Iv(CO)] см-'. ЯМР-'Н (90 МГц, диметилформамид^7, ТМС, 25°С): 8(С5Н5) 6,00 [«синглет», 15 Н], с5н5<0,4 Гц; 6(СН) 16,28 [квадруплет, 1 Н]. ЯМР-'3С (22,63 МГц, диметилформамид^,,'ТМС, 33°С): 8(С5Н5) 98,4, 6(СН) 303,6, 6 (СО) 209,2. Удельная электропроводность: Л=96 см2-•Ом-'хмоль-' (CH3N02, 21,6°С, 2- Ю-4 моль/л).

ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. A., Plank /., Ziegler М. L., Guggolz ?., Angew. Chem., 92, 660 (1980).

Бис[[1-хлоро-хлоро(дифенилциклопропенилиден)палладий]

[PdCl2{C3(C6H5)2}]2

Для синтеза (б) необходим абсолютно не содержащий Н2О и О-j порошок Pd (палладиевая чернь). Его получают по модифицированному способу Ви2044 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбиновые и карбеновые комплексы 2(М5

ланда [3] (а).

a) PdCl2 + НСОаН + 2NaOH 177,3 46,0 2-40,0 ? ? б) 2Pd + 2Cl2Cs(CeH5)2 2-106,4 2-261,1

»- Pd + СОа -f 2H20 + 2NaClj 106,4 22,4 л 2-18,0 2-58,4

* [Pdci2!C,(ceHs)2})2

735,0

ЛИТЕРАТУРА

1. Ofele К-, J. Organometal. Chem., 22, С9 (1970).

2 Weiss p., Priesner С, Angew. Chem., 90, 491 (1978).

3. Wieland #., Вег., 45, 489 (1912).

CNCHaCHaOH 71,1

Иодид тетракис( оксазо л идин-2-и л идеи) п а л л адия (II) [Pd(CNHCH2CH20)4]i2

COClj. NlCjHjjj

а) OCHNHCH„CH2OH ?

[PdtCNHCHjCHjOyij 644.5

89,1

б) pdIa-r-4CNCH2CHaOH

360,2 4-71,1

Рис. 473. Фильтр-экстрактор. I — аормальыыя шлиф 24; 3 — нормальный шлиф 14,5; 3 — стеклянный пористый фильтр G3 (диаыетр 30 мм).

10 мл 20%-ного NaOH и затем снова 1,1 мл (29,2 ммоль) НСООН. В течение 0,5 ч нагревания бесцветного прозрачного раствора на кипящей водяной бане дают полностью осесть черному осадку Pd, собирают его на стеклянном пористом фильтре (G4) и промывают кипящей водой (10x20 мл). Если проба препарата еще показывает щелочную реакцию, то проводят экстракцию В течение 15 ч кипящей водой. Порошок Pd сушат В высоком вакууме при 150°С. Выход количественный. По этой методике получают черный пушистый порошок, который при доступе воздуха абсорбирует 02 с разогреванием.

б) В колбе на 10 мл с коротким обратным холодильником кипятят в течение 24 ч 0,60 г (5,64 ммоль) Pd-порошка, полученного по способу (а), 1,40 г (5,36 ммоль) 3,3'-дихлор-1,2-дифенилциклопропена и 6 мл бензола. Реакционную смесь фильтруют (стеклянный пористый фильтр G4), желтовато-серый продукт промывают СН2С12 (2x10 мл). После кратковременного высушивания продукт переносят на фильтровальную воронку-экстрактор (рис. 473) и до тех пор экстрагируют 30 мл кипящего СН2С12, пока на фильтре не останется лишь черный Pd (—100 ч). Экстракт фильтруют (стеклянный пористый фильтр G4), после отгонки растворителя светло-желтый кристаллический продукт промывают 5 мл СН2С12 и сушат В высоком вакууме 1 ч при 50 °С. Выход 1,5 г (72%).

Свойства. Светло-желтые, устойчивые иа воздухе кристаллы, („» 215 °С (с разл.). Вещество умеренно растворяется в СН2С12 и нитробензоле, хуже — в нитрометане, почти не растворяется В бензоле и эфире. С тетрагндрофура-ном, ацетонитрилом, пиридином и фосфинами образуются 1 :1-аддукты состава PdCl2[C8(CeH5)2]l..

Аналоги. При взаимодействии Br2C>(CeH5)s с Pd образуется соответствующий бромокомплекс. З.З'-Дихлорциклопропены с другими заместителями в положениях 1, 2 также образуют аналогичные палладиевые комплексы.

а) ft-Ивоцианоэтанол. Исходный 6-формиламииоэтанол получают нз

6-амииоэтанола и этилформиата (1 :1,2) [2, 3].

В кипящий раствор 89,1 г (1 моль) OCHNHCH2CH2OH в 500 мл СН2С1а и 500 мл триэтиламииа в течение 1 ч пропускают интенсивный ток фосгена (—100 г, 1,01 моль) . Затем охлаждают до комнатной температуры и пропускают ток NH3 (—55 г). Образовавшуюся аммониевую соль отделяют, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Оставшееся масло перегоняют в высоком вакууме, собирая при 48—50 °С (Ю-3 мм рт. ст.) CNCH^H^OH. Выход 50 г (70%). Свойства: ИК (пленка): 2153 (оч. с), 2170 (пл.) [v(CN)] см-1.

б) Иодид тетракис(оксаэолидин-2-илиден)палладия(11). Растворяют в

30 мл СН2С12 3,6 г (10 ммоль) Pdl2 и при интенсивном перемешивании по

каплям добавляют 3,0 г (42 ммоль) В-кзоцианоэтанола в 15 мл СН2С12. Вскоре

из желтого раствора выпадает мелкий белый осадок, его отфильтровывают,

промывают ацетоном и эфиром и высушивают. Выход 6,4 г (количественный).

Упариванием водного раствора или разбавлением метанольного раствора ацетоном получают крупные кристаллы соединения.

Свойства. Белый мелкокристаллический порошок или бесцветные кристаллы, ггл 156°С (с разл.). Растворяется в воде и спиртах, не растворяется в ацетоне, эфире, бензоле и хлорированных углеводородах. ИК (КВг): 3175 (с), 3087 (с.) [v(NH)], 2973 (сл.), 2950 (сл.). 2905 (сл.) -[v(CH)]. 1559 (оч. с.) [v.„„(NCO)], 1171 (оч. с), 1152 (оч.с.) [v„»(NCO)] см-'.

Кристал

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда колонок
Фирма Ренессанс: проемы для лестниц - цена ниже, качество выше!
офисный стул изо хром
хранение вещей низкие цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)