химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

дукт можно очищать путем экстракции сухого остатка в аппарате Сокслета гексаном.

Свойства. Пурпурные, ие очень устойчивые на воздухе кристаллы, („„ 131—133°С (с разл.). Соединение растворяется во всех органических растворителях. ИК (гексан): 2109 (сл.), 2062 (оч. с), 2046 (с), 2030 (сл.) [v(CO)] см-1. Кристаллическая структура Цз-СН3С[Соз(СО)э]: см. [6]. .

2042 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбиновые и карбеновые комплексы 2043

1. Bent W. Т., Duncanson L. A., Guy R. G., Reed Н. W. P., Shaw В. L., Ргос. Chem. Soc, 1961, 169.

2. Вот G.. Marco L., Marco В.. Chem. Вег., 95, 333 (1962).

3. Ercoli R., Santambrogio G., Tettamanti Casagrande G., Chim. Ind. (Mila-no), 44, 1344 (1962).

4. King R. В.. Organometallic Syntheses, v. 1, p. 153, Academic Press, New York, London, 1965.

5. Penjold B. R., Robinson В. H. Acc. Chem. Res., 6, 73 (1973).

6. Sutton P. W., Dahl L. F., J. Amer. Chem. Soc, 89, 261 (1967).

1. Herrmann W. A., Kruger С, Goddard R., Bernal I.. Angew. Chem., 89, 342 (1977).

2 Herrmann W. A., Kruger C, Goddard R., Bernal I., J. Organometal. Chem., 140, 73 (1977).

3. Herrmann W. A., Plank J.. Reiter В., неопубликованные результаты 1978— 1979 гг

4. Organikum 11 Auflage, S. 548, VEB Deuischer Verlag der Wissenschaften, Berlin, 1973.

? ? р-Метиленбис [карбонил (т)-циклопентадненил) родий] (Rh—Rh) N-CH2[Rh(N-C5H5)Получение и.-метиленового комплекса из ^метил^-нитрозомочевины основано на переносе метила на металл и последующем отщеплении водорода. Приводимая ниже пропись рассчитана на получение 1,6—1,8 г u.-CH2[Rh(r|-С5Н5) (СО)]2.

Rh2(r1-C»H5)a(CO)s + (СН3) (NO)N-C(=0)NH2 >420,0 103,1

>- P.-GH,[Rh(TI-CsH6) (СО)]а + СО + побочные продукты

406,0 22,4 л

К раствору 3,0 г (7,14 ммоль) Rh2(ti-C5H5)2(C0)3 в 100 мл бензола и 20 мл тетрагидрофурана, помещенному в 500-мл колбу, добавляют 5,16 г (50,0 ммоль) перекристаллизованной №метил-№нитрозомочевины 124 "С, с разл.) и кипятят в течение — 25 ч с обратным холодильвиком. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют еще 5,16 г (50,0 ммоль) ^метил-^ нитрозомочевины и снова кипятят 25 ч. Эту операцию повторяют еще раз. После охлаждения темно-коричневой реакционной смеси летучие продукты отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 30—35 "С. Маслообразный красно-коричневый остаток хроматографируют на охлаждаемой водой колонке (60X2,5 см) с SiOj (кизельгель Merck 7734, 0,063—0,200 мм, активность II— III степени). Смесь пентан — бензол (5:1) элюирует вначале яркую желтую полосу Rh(r|-C5HS) (СО)2. Метиленовый комплекс p-CH2[Rh(T|-CSH5)(C0)]2 идет в виде оранжево-красной зоны в смеси пеитан — бензол (3:1). Чистым бензолом элюируют —40 мг (0,1 ммоль) непрореагировавшего Rh2(r|-CaH5)2-(CO)s в виде быстроидущей карминово-красной полосы. После упаривания раствора желаемого комплекса и кристаллизации остатка из небольшого количества смеси пентан —эфир (при — 35 "С/—78 °С) получают 1,86 г u.-CH2[Rh(r|-СбН5)(СО)]2 [65%, считая на использованный РЬг(г|-СвН5)2(СО)3]. Этилиде-новый комплекс получают аналогично (выход 70%).

Свойства. Красные, преломляющие свет, устойчивые на воздухе ромбические или игольчатые кристаллы, гпл 94 °С. Вещество растворяется во всех органических растворителях, особенно хорошо в бензоле и метилендихлориде; растворы не очень устойчивы на воздухе. ИК (пентан): 1984 (оч. с); (КВг): 1959 (оч. с.) [v(CO)] см-1. ЯМР-'Н (ацетон-da, ТМС): б 5,48 [триплет, CSH51, 7,07 [мультиплет, CHj], ЯМР-13С (толуол-da, ТМС): 6(C5HS) 89,69, 6(С0) 195,38, 191,87, 6(СН2) 102,25. Соединение практически изоструктурно ц-СО[Ю1(т|-С5Н5)(СО)]2; d(Rh-Rh) =2,665 A, -ЈRh-CH2-Rh=81,7°.

3u.-CH2[Rh(T|-C5H5) (CO)]2 + 2HBF4 >

3-406,0 2-87,8

>? 2[Rh3(r,-C5H5)3(u.3-CH) (p-CO)a) [BF4] •

2-659,9

? ? Тетрафтороборат [ц-дикарбонил-ц3-метилидин-чыкло-трис-{(т|-циклопентадиенил) родня} ] (3Rh—Rh) [Rh3(N-C5H5)3(P3-CH)(P-CO)2][BFi]

f-CH4 + H2 + 2CO 22,4л 22,4л 2-22,4л

К раствору 912 мг (2,0 ммоль) i>-CH2[Rhfr|-C5H5) (СО)]2 в 30 мл тетрагидрофурана добавляют 0,8 мл (4,0 ммоль) 48%-ной водной HBF4, хорошо перемешивают в течение короткого времени и оставляют стоять реакционную смесь 2—3 дня при 10—25 °С без перемешивания. Уже через 15 мии начинают выпадать игольчатые кристаллы метилидинового комплекса, одновременно происходит углубление окраски раствора от темно-красной до черно-коричневой. По окончании реакции на дне сосуда образуются сантиметровой длины игольчатые кристаллы; их декантируют, промывают тетрагидрофураном (4Х Х5 мл), эфиром (2x5 мл) и сушат в высоком вакууме. Выход 832 мг (96%).

Свойства. Черные с металлическим блеском кристаллы, устойчивые на воздухе. При нагревании в запаянном капилляре до 280 °С не происходит никакого видимого изменения. Вещество хорошо растворяется в ацетоиитриле, ацетоне, ^^диметилформамиде и метаноле, очень плохо — в тетрагидрофуране, не растворяется в метилендихлориде, эфире и алифатических углеводородах Кристаллы, выпадающие из ацетона, моноклинные, пространственная группа симметрии С2/с

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка хром глянец италия
Установка сигнализаций Magic Systems с автозапуском и GSM
naxos le marais
лучшие курсы визажист стилист

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)