химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ьную очистку проводят хроматографированием на колонке (30x3,5 см) с кизельгелем (Merck 7734; активность I степени), элюент — бензол; смывают до тех пор, пока раствор не станет светло-желтым. Последующую очистку проводят также хроматографированием на охлаждаемой водой колонке (20X3,2 см) с кизельгелем, элюент — петролейный эфир (скип 40—60°С). Пет-ролейный эфир сначала элюирует 4,60 г (22,5 ммоль, 51%) ие вошедшего в реакцию Mn(r|-C5HS) (СО)8 в виде желтой зоны. Смесью петролейный эфир — бензол (5: i) смывают темно-коричневую зону карбенового комплекса Мп(г|-С5Н5) (СО)2[С(СбН5)2]. После упаривания растворителя в вакууме водоструйного насосали перекристаллизации остатка из смеси н-пентаи — эфир (~2 : 1, —35/—80°С) получают 5,80 г продукта [78% в пересчете на вступивший в реакцию Мп(г|-С5Н5) (СО)3], который после высушивания в высоком вакууме является аналитически чистым.

Небольшие загрузки [до 2 г Мп(г|-С5Н5) (СО)3] проводят в обычной аппаратуре с погружаемой лампой (ср. рис. 462) емкостью 230 л. Вышеприведенную пропись корректируют с учетом загрузки. Аналогичные диарилкар-беновые комплексы получают точно по такой же методике.

Свойства. Темно-коричневые, не очень устойчивые иа воздухе ромбические кристаллы с интенсивным зеленым блеском с поверхности, t„„ 91—92 °С. Вещество растворяется во всех органических растворителях, растворы неустойчивы на воздухе. ИК (гексан): 1977 (оч. с), 1919 (оч. с.) [v(CO)l см-1. ЯМР-'Н (ацетон-ds, ТМС): 6 4,88 [синглет, С5Н5]; 7,3—6,8 [мультиплет, CjHsl. ЯМР-13С (CDCls, ТМС): 6(С5Н5) 90,74, 6(СО) 231,45, 6(С, карбеновый) 352,83, 8(С6Н5) 162,54, 127,17, 122,83. Кристаллическая структура: см. [5].

В атмосфере СО при повышенном давлении образует т|2-кетеновый комплекс Mn(ti-C5HS) (СО)2[(С6Н5)2С = С=0]. Аминоацетилены реагируют, внедряясь по связи Мп — карбен [7].

ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. А.. Вег., 108, 486 (1975).

2. Herrmann W. A., Atwood I. L, Plank /., неопубликованные результаты 1978—1980 гг.

3. Herrmann W. A., Plank /., Вег., 112, 392 (1979).

4. Smith L. /., Howard К- L., Org. Synth, Coll. Vol. Ill, 351 (1955).

5. Haymore B. U. Hillhouse G. L., Herrmann W. A., Inorg. Chem, в печати

6. Herrmann W. A., Plank I., Angew. Chem., 90, 555 (1978).

7. Porz К- H., Pruskil I., J. Organometal. Chem., 132, 115 (1977).

* Изготовитель — фирма Original Quarzlampen-Gesellschaft mbH (Hanau). Указания по пользованию фотореактором см. [3].

? ? Карбамоил (дикарбонил) (т|-циклопентадиенил )-рутений Ru(N-CsH5)(CONH2)(CO)2

[Ru(4-C5Hs)(CO)s][PF(1]-r-2NH, v Ки(л-С5Н5) (CONH2) (СО), + NHjPF,

395,2 2-17,0 266,2 163,0

В трубку Шлейка, охлажденную смесью метанола с сухим льдом примерно до —60°С, помещают 400 мг (1,01 ммоль) [Ru(r)-CSH5) (СО)3] [PFJ (получение см. выше в этой главе) и конденсируют в нее -30 мл сухого NH8 (сушат над Na путем конденсации в промежуточную трубку Шленка). Затем дают медленно нагреться с такой скоростью, чтобы NH3 испарился примерно за 1 ч (г„„ — 33 °С). Остатки NH, удаляют с помощью водоструйного иасоса и затем сушат в высоком вакууме. Сухой остаток перемешивают в 25—30 мл бензола (или СН2С12), NH^Fe остается при этом нераствореиным. Экстракт фильтруют, упаривают до объема 5 мл и высаживают продукт добавлением 30 мл петролейного эфира. Для большинства реакций полученный таким образом продукт является достаточно чистым. Более тонкую очистку проводят высаживанием петролеиным эфиром (30 мл) из бензола (25 мл) или перекристаллизацией из бензола (25°С/8°С). Возможна также очистка возгонкой, однако она сопряжена с потерями ввиду частичного разрушения при нагревании. Выход 260 мг (96%).

Соответствующие комплексы железа и осмия, Fe(CONH2)(T|-C6Hi)(CO)2 и Os(CONH2)(r|-CsH5)(CO)2 получают аналогичным образом [2].

Свойства. Белое, мелкокристаллическое соединение, г„л 128°С, в течение короткого времени устойчиво иа воздухе, в растворах, однако, весьма чувствительно к окислению. Хорошо растворимо в ацетоне, СН2С12 и бензоле, очень плохо —в петролейиом эфире. ИК (CH2CIS): 2036 (оч. с), 1971 (оч. с.) [v(CO)], 1608 (с), 1568 (ср.), 1560 (пл.) [v,6(CONH2)] см-1. ЯМР-'Н (СОгСЬ, ТМС, 0°С): в 5,44 [синглет, С5Н5], 5,92 [мультиплет, NHJ.

ЛИТЕРАТУРА

1. Behrens Н., Jungbauer A., Z. Naturforsch., 34b, 1477 (19791.

2. Eltermann I., Behrens H., Krohberger H., J. Organometal. Chem., 4в, 116 (1972).

? ? цз-Хлорметилидин-ццкло-трис(трикарбонилкобальт) (ЗСо—Co) цз-СС1[Со(СО)з]3

9Со2(СО)8 + 4CC14 >? 4u3CCl[Co(CO)8]8 + 36CO + 6CoCl2

9-342,0 4-153,8 4-476,4 36-22,4л 6-129,8

В колбе на 500 мл, снабженной обратным холодильником, перемешивают раствор 10,3 г (30 ммоль) Сог(СО)е в 200 мл CCU (избыток) в течение 1 ч при 57±3°С. Охлажденный до комнатной температуры раствор встряхивают с —150 мл воды, органический слой отделяют, сушат Na2S04 и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Сухой остаток переносят в аппаратуру для возгонки. При 40 °С в высоком вакууме получают аналитически чистые кристаллы пурпурного цвета. Выход 4,3—4,6 г (68—72%). Иначе про

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вешалка напольная elikor
курсы веб дизайна и программирования 500 час
новогодние полотенца сувениры купить
заказать цветные линзы для глаз шаринган

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)