химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

продукты не элюируются и тем самым отделяются от продукта реакции. Их смывают с колонки эфиром в охлаждаемый до —40 "С приемник. После отгонки растворителя в высоком вакууме продукт реакции повторно хроматографируют на колонке (25X2,5 см) с кизельгелем пентаиом при —40 °С. Темно-красная зона теперь уже движется медленно. Раствор комплекса собирают в охлаждаемый приемник, отгоняют растворитель и дважды пере-кристаллизовывают из пентана. Выход 1,44 г (73%).

Свойства. Устойчивые иа воздухе кристаллы, черного цвета, гпл 65—66 °С. Растворим во всех органических растворителях, растворы на воздухе быстро окисляются (образование бензофенона). Дипольный момент и.=3,48 дебай (С6Н6, 20°С). ИК (гептан): 2070 (ср.), 1971 (с), 1963 (с.) [v(CO)l см-'. ЯМР-'Н (CS2> ТМС): 6 7,2 [мультиплет, С6Н5].

Карбиновые и карбеновые комплексы 2039

? ? тра«с-Бромо(тетракарбониш) (фенилкарбин)хром

и тгишс-бромо(тетракарбонил)(фенилкарбин)вольфрам МВг(СО)4(СС6Н5) (M=Cr, W)

М(СО),[ЦОСН,)С6Н5] + ВВг3 > МВг(СО)4(СС„Н5) + ВВга(ОСН3) + СО

М = Сг: 312,2 250,5 М = Сг: 333,1 201,7 22,4 л

M = W: 444,1 M=W: 464,9

В колбе Шлейка на 250 мл растворяют 10,0 ммоль М(СО)5[С(ОСНа)С6Н5] (М = Сг: 3,12 г; M=W: 4,44 г) в 200 мл пентана. При —78 °С добавляют 3,00 г (12,0 ммоль) ВВг3 и медленно нагревают раствор до —20°С. Начинается выделение газа (СО), и постепенно выпадает желтый осадок. Через — 3 ч декантируют, при —78 °С промывают осадок пентаном (5x20 мл) и сушат в высоком вакууме при —20 °С.

Для очистки карбиновый комплекс хроматографируют при —30 °С на кнзельгеле, который предварительно в течение 15 ч высушивают в высоком вакууме при комнатной температуре. Смесью пентан — СН2С12 (5:1) смывают сначала не вошедший в реакцию карбеновый комплекс. Затем с помощью пипетки удаляют коричневый остаток с верхней части колонки и элюируют карбиновый комплекс дихлорметаном. Раствор при —20 "С упаривают в высоком вакууме до нескольких миллилитров, добавляют 20 мл пентана и оставляют на ночь. Выпавшие из этого раствора светло-желтые игольчатые кристаллы промывают при — 78 °С пентаном (3x20 мл) и сушат 24 ч при —20°С в высоком вакууме. Выход: производное Сг — 2,7 г (81%); производное W —4,0 г (86%).

Свойства. Желтые игольчатые кристаллы, медленно разлагаются при комнатной температуре. Хорошо растворяются в бензоле, эфире и СН2С12; умеренно растворяются в пентане. Растворы ниже —20 °С устойчивы. Спектральные и структурные данные см. [1—3].

Аналоги. Соответствующий молибденовый комплекс получают аналогично, однако он термически менее устойчив. Взаимодействием карбеновых комплексов с ВС13 и В18 получают аналогичные гранс-хлоро- и ту?анс-иодокарбиновые комплексы. Исходя из карбеновых комплексов с другими лигандами —C(OR)R, легко варьируют заместитель R у карбинового атома углерода (например, R=aлкил, —N(C2HS)2, —С=С-С6Н5).

ЛИТЕРАТУРА

1. Fischer Е. О., Kreis в., Kreiter С. С, Muller 1., Huttner G., Lor ею Н., Angew. Chem., 85, 618 (1973).

2. Fischer Е. О, Kreis в., Вег., 109, 1673 (1976).

3. Fischer Е. О., Angew. Chem., 86, 651 (1974).

ЛИТЕРАТУРА

1. Casey С. P., Burkhardt Т. ]., J. Amer. Chem. Soc, 95, 5833 (1973).

2. Casey С. P., Burkhardt Т. I., Bunnell Ch. A., Calabrese J. C, J. Amer. Chem. Soc, 99, 2127 (1977).

3. Casey C. P., Burkhardt Т. I., Neumann S. M., Scheck D. M., Tuinstra H. E., Inorg. Synth., 19, 180 (1979).

4. Fischer E. O., Held W., Kreisst F. R., Frank A., Huttner G., Ber, 110, 656 (1977).

? ? Дикарбонил(г|-циклопентадиенил) (дифенилкарбен)-марганец Mn^-CjHs)(СО)2[С(С6Н5)2]

Получение проводят диазометодом, т. е. путем переноса карбена из соответствующего диазопроизводного, дифенилдиазометана, на более реакцион-носпособный сольватный комплекс марганца Mn(t]-CsHs) (СО)2(ТГФ), получаемый в свою очередь фотолизом Mnfri-CsHs) (СО)8 в тетрагидрофуране.

ftv

а) Мп(г,-С5Н5)(СО)з Мп(г|-С5Н5)(СО)2[ОС1Н8] + СО

204,1 248,1 22,4 л

2040 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбиноеые и карбеновые комплексы 2041

б) Mn(4-C5H5)(CO)2[OC4H3] + Ni!=C(C(,Hll)a >248,1 194,2

*? Мп(П-С6Н6) (СО)2[С(С«Н,)2] + N2 + СОД (ОС4Н8-ТГФ)

342,3 22,4 л 72,1

В охлаждаемый водой фотореактор NORMAG с принудительным обменом жидкости (реактор типа Falling Film А 9356 по Демейеру, рис. 463) помещают раствор 9,00 г (44,1 ммоль) Мп(т|-С«Нб) (СО)3 в 1,25 л тетрагидрофурана и облучают 4—5 ч ртутной лампой (0,7 кВт) высокого давления (TQ 718)* (дюрановый фильтр, температура реакции 21—24 °С). Темно-красный раствор сольватного комплекса марганца Мп(г|-С5Н5) (СО)2(ТГФ) переносят в колбу на 2 л, добавляют 7,50 г (38,6 ммоль) кристаллического дифенилдиазометана (г„л 28 °С, получение см. [4]) и перемешивают 40 ч прн'комнатной температуре. Образовавшийся темно-коричневый раствор упаривают до объема ~50 мл в роторном испарителе при ~40°С (температура бани), добавляют при перемешивании (водяная баня, 15 °С) 60 г кизельгеля (Merck 7734; активность I степени) и высушивают смесь в высоком вакууме в течение 3 ч. Предварител

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
петля ввертная стальная w у1-6569.б
вывеска со светодиодами
налокотник с силиконовыми вкладышами epicomed medi
заказ авто на свадьбу в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)