химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ворителя промывают

на пористом фильтре (G3) последовательно бензолом (2X20 мл), водой (2Х

Х20 мл), метанолом (20 мл) и высушивают в вакууме. Коричнево-желтый

кристаллический продукт извлекают 20 мл тетрагидрофурана, перемешивают

с 10 г Si02, высушивают и помещают иа колонку с дезактивированным SiOa

(5% Н20). Элюируют последовательно смесью эфир — гексан (1:2, 400 мл),

эфиром (50 мл), бензолом (150 мл) и смесью бензол — тетрагидрофуран

(300 мл, 1 : 1). Карбеновый комплекс идет желтой зоной вслед за бесцветным

и коричневым исходными продуктами. Продукт, полученный после отгонки

растворителя, промывают на маленьком фильтре при —25 °С небольшим количеством эфира для удаления от загрязнений (коричневого цвета) и высушивают в вакууме. Выход —51% (1,0—1,1 г).

Другие способы получения. При действии тетрафторобората З-этокси-1,2-дифенилциклопропенильного карбкатиона вместо 3,3-дихлор-1,2-дифенилцикло-пропена. Обработка Nai[Cr(CO)5] вместо Na2[Cr2(CO)10] приводит к существенно меньшим выходам.

Свойства. Cr-производное: темно-желтые, устойчивые иа воздухе кристаллы, г„ 199—200°С (с разл.). Хорошо растворяется в тетрагидрофуране и бензоле, умеренно в эфире, плохо в гексане. Возгоняется в высоком вакууме при 90 °С. Кристаллическая структура: см. [4].

Mo-производное: светло-желтые, устойчивые на воздухе кристаллы, („л 180°С (с разл.). Растворимость значительно хуже по сравнению с производными Сг.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ofete К- Angew. Chem., 80, 1032 (1968).

2 Rees С W., von Angerer E., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1972, 420.

3. Fohltsch В., Burgle P., Liebigs Ann. Chem., 701, 67 (1967).

4. Huttner G., Schelle S.. Milts O. S.. Angew. Chem., 81, 536 (1969).

? ? Пентакарбонил (гЧ,г«"-дифенилдиаминокарбен)хром Cr(CO)5[C(NHC6H5)2]

Получение проводят в две стадии из карбонилметаллата, карбодиимида и кислоты, не выделяя промежуточно образующийся иа первой стадии анионный аддукт.

а) Na2[Cr(CO)B] + (C„H5N)2C Naa[Cr(CO),.C(NCsH6)2]

238,0 194,2 432,3

б) Na2[Cr(CO)s.C(NC,Hs)2] + 2HCl > Cr(CO)5[C(NHC,Hs)2] + 2NaCl

432,3 2-36,5 388,3 2-58,4 •

Охлажденный до — 78°С раствор 2 г (8,4 ммоль) Na2[Cr(CO)s] в 100 мл тетрагидрофурана и 1,63 г (8,4 ммоль) дифенилкарбодиимида в 20 мл тетрагидрофурана помещают в предварительно прокаленную трубку Шленка и перемешивают 10 мин. Прикапывают пипеткой —18 мл —1 М раствора НС1 в эфире (18 ммоль) и дают смеси нагреться до комнатной температуры. Раствор упаривают в вакууме досуха, растворяют в 50 мл тетрагидрофурана и фильтруют через слой ~ 1 см целлюлозы. После удаления растворителя кристаллический продукт перекристаллизовывают из нагретого до 30°С этанола (охлаждая до — 30°С). Выход 2,6 г (80%).

Свойства. Длинные, зеленовато-желтые, устойчивые на воздухе игольчатые кристаллы. Вещество плохо растворяется в пентане, хорошо — в СН2С12; плавится при 139—140 °С без разложения. При попытках возогнать продукт в высоком вакууме количественно образуется изонитрнльный комплекс Cr(CO)5CNC5H5. ИК (КВг): 3428, 3287 (сл.) {v(NH)], 1504 (ср.) [v(NCN); (CHjCb): 2051 (сл.), 1929 (оч. с, шир.) [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Fehlhammer W. P., Mayr A., Ritter М., Angew. Chem., 89, 660 (1977).

? ? Пентакарбонил (дифенилкарбен) вольфрам W(CO)5[C(C6H5)2]

Способ 1 [1—3]

a) W(CO)6[C(OCH3)C^5]-f-LiCeH5 > Li[W(CO)5{C(OCHs) (С„Н5)2)]

444,0 84,0 528,1

1

2038 Глава 33. Металлоорганические комплексы

б) ЬТОСО)5{С(СШ») (c,hj2H + НА

528,1 36,5

W(CO)5IC(CeHj)J + LiCl -f CH30H

490,1 42,4 32,0

В колбу на 500 мл помещают раствор 3,30 г (7,43 ммоль) W(CO)5-[C(OCHs)CeHs] в 250 мл эфира, охлаждают до —78 "С и при перемешивании прикапывают за 90 мин ~2 М эфирный раствор фениллития, всего 8,5 ммоль (получение см. выше в этой главе). Реакционная смесь из оранжево-красной становится красно-коричневой. Затем медленно добавляют эфирный раствор сухого НС1 (10,5 ммоль НС1 в 10—15 мл эфира), при этом тотчас раствор становится темно-красным. Через 10 мин потемневший раствор доводят до комнатной температуры, добавляют 10 г кизельгеля и упаривают получившуюся суспензию в вакууме водоструйного насоса. Реакционную смесь затем хроматографируют на охлаждаемой водой колонке (60x1,2 см) иа кнзельгеле, используя в качестве элюеита петролейный эфир (гкип 40—60 °С). Из темно-красной зоны после отгонки растворителя и перекристаллизации остатка из 30 мл пентана при —25°С получают аналитически чистый W(CO)s[C(C8H5)a]. Выход 2,14 г (59%).

Способ 2 [4]

W(CO)5[C(CH6),l х ..

1,78 г (4,0 ммоль) W(CO)5[C(OCHj)CeHs] растворяют в 100 мл эфира и

охлаждают до —78 °С смесью метанола с сухим льдом. Затем при интенсив ном перемешивании медленно прикапывают раствор 4,4 ммоль LiCeHs в 20 мл эфира. Раствор становится светло-коричневым. Далее его переносят на хрома-тографнческую колонку (35X2,5 см), заполненную кизельгелем (в пентане) и охлажденную до — 40 °С (кизельгель 60, Merck 7734, активность II—III сте-певи). Тотчас появляется темво-красная зона, которая быстро перемещается. Побочные

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)