химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

4l *

147,9

* M(CO)s[C(OCH3)R] + (CH3)20 + L1BF4

I. Cr(CO)s[qOCH3)Cry: 250,1 46,1 93,7 II. CrfCOMCfOCFyCjHs): 312,2 III. W(CO)5[C(OCH3)CH3]: 382,0

IV. W(CO)5[C(OCH3)C,,Hs]: 444,1

* Синтез K[AuBr4] см., например, [2].

Карбиновые и карбеновые комплексы 2035

В колбе на 1 л с капельной воронкой и ртутным затвором суспендируют 20 ммоль (4,40 г) Сг(СО)в [или соответственно 7,04 г W(CO)e] в 500 мл эфира. К перемешиваемой суспензии прикапывают за 30 мин эквимолярное количество —0,5 М эфирного раствора LiCH8 [имеющийся в продаже раствор, например, фирмы Merck-Schuchard) (I, II; см. реакцию б), соответственно LiC„H5 (получение см. ниже) (III, IV; см. реакцию б)]. Реакционная смесь окрашивается в интенсивно-желтый цвет, а карбонил металла полностью растворяется. Перемешивают еще 1 ч, упаривают в вакууме водоструйного насоса, растворяют желтый осадок в -100 мл НА добавляют 200 мл пентана, а затем присыпают к раствору при перемешивании маленькими порциями 3,11 г (21 ммоль) тетрафторобората триметилоксония. При этом тотчас образуется карбеновый комплекс, который растворяется в пентане. Окончание процесса определяют по кислой реакции водной фазы. До тех пор пока этого нет, продолжают добавлять соль оксония. После отделения пентанового раствора водный слой экстрагируют пентаном (2X100 мл). Объединенный фильтрат пропускают через слой безводного Na2S04 и упаривают примерно до 0,1 прежнего объема. При охлаждении до —35 °С кристаллизуются длинные от желтого до оранжевого цвета иглы. После упаривания маточника и высоковакуумной возгонки остатка при 40—60 °С получают дополнительно некоторое количество комплекса. Общий выход 85—92%.

? ? Фениллитий LiC6H6

2Ll+CeH6Br *? CjHjLl + LiBr

2-6,9 157,0 84,0 86,8

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником с ртутным затвором, помещают 8,0 г (1,16 моль) Li в виде мелких кусочков обезжиренной литиевой проволоки в 250 мл эфира. В течение 60 мин прикапывают раствор 80 г (0,51 моль) бромбензола в 125 мл эфира. По окончании реакции добавляют еще 100 мл эфира и кипятят еще 10 мни. Затем фильтруют через стеклянный пористый фильтр, покрытый кусочками фильтровальной бумаги. На холоду в приемнике кристаллизуется LiCaH5-LiBr в виде бесцветных или белых кристаллов. Выход практически количественный [4].

Свойства. Очень устойчивые игольчатые кристаллы от желтого до оранжево-красного цвета. Соединения хорошо растворяются во всех органических растворителях.

M=Cr, R=CH3: („„ 34°С; ИК (нуйол): 2070 (с), 1992 (с), 1953 (оч. с.) [vjCO)] см-'; ЯМР-'Н (CSD8, ТМС): 8 3,72 [синглет, ОСН3], 6 2,33 [сииглет,

1988 (с), 1946 (оч. с.) 8 2,31 [синглет,

С '"М=Сг, R = C6H5: U, 46°С; ИК (нуйол): 2066 (с), 1992 (с), 1953 (оч. с.) [v(CO)l см-'; ЯМР-'Н (CD,, ТМС): 8 6,95 [мультиплет, CeHs], 8 3,78 [синглет, ОСН3]. M = W, R=

СН3: (пл 52°С; ИК (нуйол): 2083 (с.)

(с), 1946 (оч. с),

ЯМР-'Н (QDs, ТМС): 6 7,04 [мультиплет, С6Н5], 8 3,96 [син[v(CO)l см-'; ЯМР-'Н (QD5, ТМС): 8 3,83 {синглет, ОСН3] Сн 1

[5] и цитируемую там литературу.

ЛИТЕРАТУРА

M=W. R=CeH5: f„ 59°С; ИК (нуйол): 2083 (с), 1988 I

036 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Карбиновые и карбеновые комплексы 2037

3. Fischer Е. О., Schubert U., Kieine W., Fischer П., Inorg. Synth., 19, 165 (1979).

4. Wlttlg G., Angew. Chem., 53. 243 (1940).

5. Fischer E. 0., Angew. Chem., 86, 651 (1974).

? ? Пентакарбонил (дифенилциклопропенилиден)хром

и пентакарбонил (дифенилциклопропенилиден) молибден М(СО)5[С3(СвН5)2] (М = Сг, Мо)

Naa[Ma(CO)10] + CUCsfC.Hs), >М = Сг: 430,1 261,1 М=Мо:518,0

>- M(CO)JCi(CaHrfJ + Na[MCl(CO)5] + NaCl

M = Cr: 382,3 M = Cr: 250,5 58,4

M = Mo: 426,2 M = Mo: 294,5

В колбе на 100 мл с капельной воронкой и ртутным затвором растворяют 5,0 ммоль Na2[Cr2(CO)i0] или соответственно Na2[Mo2(CO)io] (2,15 г, соответственно 2,59 г) в 60 мл тетрагидрофурана. Затем в течение 1 ч при перемешивании и охлаждении до —10°С прибавляют раствор 1,25 г (4,8 ммоль) 3,3'ди-хлор-1,2-дифенилциклопропена в 15 мл тетрагидрофурава. Желто-коричиевую (Cr-производное) (или соответственно темно-коричневую в случае W-произ-водного) реакционную смесь перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре. Растворитель затем отгоняют в вакууме.

а) М=Сг: светло-коричневый, частично кристаллический остаток основательно (3x50 мл) экстрагируют бензолом, экстракт фильтруют через стеклянвый пористый фильтр (G4) и упаривают в вакууме досуха. На маленьком

стеклянном пористом фильтре (G3) сырой продукт промывают метанолом

(3x5 мл), бензолом (5x5 мл) и высушивают в вакууме. Раствор после промывания упаривают до объема 5 мл и хроматографируют (колонка 70x2 см) на дезактивированном Si02 (5% Н20). Элюируют последовательно гексаном

(50 мл), смесью эфир — гексан (1 :2, 200 мл), бензолом (150 мл); карбеновый комплекс идет желтой зоной после коричневой полосы побочного продукта. Общий выход-70% (1,25—1,35 г).

б) М=Мо: реакционную смесь после удаления раст

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить кровать 90 на 190
ремонт мультизональных vrf систем кондиционирования
скамья чугунная модерн
фото сетка для забора цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)