химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

цветный фильтрат охлаждают до 0°С и при перемешивании добавляют к нему 5 мл также охлажденного ацетона. При этом наблюдается бурная реакция ацетона с избытком реактива Гриньяра, и смесь становится сначала желтой, а затем оранжевой. По окончании реакции образуются две фазы — верхняя желтая и нижняя оранжевая. С этого момента работают уже иа воздухе. К перемешиваемой смеси добавляют 25 мл ледяной воды, при этом образуются желтое твердое вещество и оранжевый раствор. Подкисляют далее 30 мл 10%-ной НО, твердое желтое соединение снова растворяется, и образуется желто-оранжевый органический слой над красно-оранжевой водной фазой. Небольшие количества твердых частиц оранжевого цвета, которые собираются на границе раздела фаз, отфильтровывают, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (3x30 мл). Экстракты и органический слой объединяют. Фильтруют для высушивания через слой безводного CaS04 и упаривают в роторном испарителе. Твердый желтый остаток извлекают 30 мл СНС13, упаривают растворитель на плитке до объема —15 мл, добавляют 25 мл ацетона и охлаждают на ледяной бане. Образовавшиеся желтые кристаллы отсасывают и сушат на воздухе. Выход 1,2 г (80%).

Свойства. Желтые, устойчивые на воздухе кристаллы, tnjl 195 °С (с разл.). Вещество растворяется в неполярных растворителях, не растворяется в воде и ацетоне. ИК (нуйол): 2963 (с), 2890 (с), 2790 (ср.) [v(CH)], 1416 (с), 1326 (оч. сл., шир.), 1260 (оч. с), 1223 (оч. с), 850 (сл., шир.), 830 (оч. сл., шир.) [б(СН)з], 558 (сл.), 548 (сл., шир.) [v(PtC)l см-1. ЯМР->Н (бензол, ТМС): -5 1,84 (7=78,4 Гц) [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Baldwin I. С, Kaska W. С, Inorg. Chem., 14, 2020 (1975).

2. Homen J. М.г Kawamoto J. M., Morgan G. L., Inorg. Chem., 9, 2533 (1970).

? ? Метил(трифенишфосфин)золото Au(CH3)[Р(С6Н5)з]

AuBr[P(CeH5)3] + LiCH3 »- Au(CH3) [P(CeH,) J + LiBr

539,2 22,0 474,3 86,8

В трехгорлой колбе в атмосфере Аг суспендируют 3,24 г (6 ммоль) AuBr[P(C6H5)3] (получение см. ниже в этой главе) в 25 мл абсолютного эфира. Охлаждают до 0°С и с помощью шприца добавляют 6,0 ммоль метиллития в эфире. Смесь перемешивают 1,5 ч, доводя температуру за это время до комнатной. Чтобы гидролизовать остатки LiCH3, добавляют небольшое количество разбавленной НС1 и фильтруют. Остаток на фильтре экстрагируют бензолом и объединяют с эфирно-водной смесью. Органический слой отделяют, промывают водой и упаривают в вакууме до половины объема и добавляют при —15 °С пентан. Получившийся продукт (неустойчивый иа свету) собирают на фильтре, промывают холодным пентаном и сушат в вакууме иад P4Oio. Выход 1,9 г (67%).

Свойства. Бесцветные кристаллы (при перекристаллизации из смеси бензол — петролейный эфир), гпл 173—175ЪС. ЯМР-"Н (CDC13, ТМС, 35°С); б 0,90 [дублет, СН3], V(HCAuP) =8,6 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Coates G. Е., Parkin С, J. Chem. Soc. (London), 1962, 3220.

2. Tobias R. S., частное сообщение.

12—1361

2034 Глава 33. Металлоорганические комплексы

[KAuBrJ + Р(С„Н5)8 + 3LiCH3 555,7 262,3 3-22,0

? ? Триметил(трифенилфосфин)золото Аи(СН3)з[Р(С6Н5)з]

Аи(СН3)з[Р(СвгШ + 3LiBr + КВг

504,4 3-86,8 119,0

В атмосфере Аг в трубке Шленка суспендируют 8,8 г (15,8 ммоль) K[AuBr4]* и 4,2 г (16 ммоль) Р(СвН5)3 в 30 мл свежеперегнанного эфира. Смесь охлаждают сухим льдом с ацетоном и при перемешивании по каплям добавляют 51,2 ммоль LiCH3 в эфире. Образовавшуюся серую мутную суспензию нагревают до комнатной температуры и добавляют 20 мл воды. Слои разделяют, водную фазу многократно экстрагируют эфиром, экстракты объеди-няют,_ фильтруют через стеклянный пористый фильтр и упаривают досуха. Белый осадок перекристаллизовывают растворением в теплом гексане, фильтрованием и охлаждением до 0°С. Остаток, нерастворимый в гексане, представляет собой Аи(СН3)3[Р(С6Н5)3]. Еще одну порцию продукта получают из гек-санового раствора упариванием его. Полученный продукт сушат в вакууме над P(Oi0.

Другие способы. Вышеприведенная методика является вариантом метода ГЗ], по которому эфирно-водный раствор фильтруют, хроматографируют иа А1203. После перекристаллизации из гексана получают в данном случае бесцветные кристаллы с выходом 41 %.

Свойства. Бесцветное соединение, t„ 119—120°С (с разл.), растворяется в обычных растворителях. ЯМР-'Н (диоксан-<18, ТМС): 6 0,87 |СН3, транс к P(CSH3)3], 3/(НСАиР) = 9,3 Гц; 6 -0,23 м. д. [СН3, цис к Р(CJ&)3], /(НСАиР) = 7,2 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. Tobias R. S., частное сообщение.

2. Block В. P., Inorg. Synth., 4, 16 (1953).

3. Coates G. E„ Parkin C, J. Chem. Soc. (London), 1963, 421.

Карбиновые и карбеновые комплексы

? ? Пентакарбонил [метокси (органил) карбен] хром

и пентакарбонил [метоксв(органил)карбен1 вольфрам M(CO)5[C(OCH3)R] (M=Cr, W; R = CH3, СеН5)

Ниже описываемый способ является типичным примером классического синтеза карбеновых комплексов переходных металлов по Фишеру:

а) М(СО)„ + LiR >- Li[M{C(0)R} (СО)6]

М=Сг: 220,1 R = CH3: 22,0

M=W: 351,9 R = CeHs:84,0

б) Li[M{C(0)R}(CO)5] + [(CH3)aO][BF

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
центр хранения вещей свао
передний тормозной цилиндр на ваз 2114 цена
заменить дверь холодильника сименс
скриптонит концерты 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)