химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

охлаждают до температуры сухого льда). Образовавшийся продукт извлекают 400 мл метиленхлорида (в четыре порции) и фильтруют через стеклянный пористый фильтр (G4). Темно-красный фильтрат упаривают в вакууме масляного насоса при температуре не выше 30 °С. Остаток в виде темно-красного очень мелкого порошка очищают повторной высоковакуумной возгонкой при 35±5°С. Выход 50,8—64,7 г (73— 93%).

Свойства. Темно-красные не очень устойчивые иа воздухе кристаллы, хорошо растворимые в большинстве органических растворителей (например, СС14, CSH6). ГПЛ 68—69 °С. При длительном нагревании до 70 °С переходит в ,[Fel(«-C3F7)(CO)3]s. ИК (С2С14): 2145 (ср.), 2111 (оч. сл.), 2088 (оч. с), 2054 (ср.) fv(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. King Р. В., Stafford S. L., Treichel P. М., Stone F. О. A., J. Amer. Chem. Soc, 83, 3604 (1961).

? ? ti-Галогенциклопентадиенильные комплексы железа

Fe(K-C3H7)(T]-C6X4i)(CO)2 (X=H, CI, Br)

Синтез проводят, исходя из Fel (H-C3F7) (СО)4, введением циклопентади-еиильного лиганда, получаемого из соответствующего замещенного диазоцик-лопеитадиена:

FelfH-CjF,) (СО)4 + САЫг • *?

463,8 Х = Н: 92,1

Х = С1: 229,9 Х=Вг: 407,7

*? Fe(«-C„F,) (Л-С5Х4Г) (СО)2 + 2СО + Ns

Х = Н: 471,9 2-22,4 л 22,4лХ=С1: 609,7 Х = Вг: 787,5

Дикарбонил(т|-нодцнклопеитадиенил)(перфтор-н-пропил)железо Fe(«-CsF7)(T|-C6H4l)(CO)2

В 100 мл бензола растворяют 2,27 г (4,9 ммоль) FeI(w-C3F7) (СО)4 и добавляют 600 мг (6,5 ммоль) диазоциклопентадиена C5H4N2 (получение см. в этой главе). Уже при добавлении диазосоединения наблюдается слабое выделение газа. Для ускорения реакции раствор постепенно доводят до кипения и продолжают нагревание еще в течение 2 ч. После удаления растворителя п избытка диазоциклопентадиена остается коричневое масло, которое очищают перегонкой в высоком вакууме при 120—135°С. Выход 1,76 г (76%).

Свойства. Темно-желтое, не очень устойчивое на воздухе масло.

f

.2032 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2033

Дикарбонил(перфтор-«-пропил)(т)-тетрахлориодциклопентадиенил)-железо Fe(«-C3F7)(^-C5CUI)(CO)2

В 100 мл бензола растворяют 1,16 г (2,5 ммоль) FeI(«-C3F7) (СО)4 и

575 мг (2,5 ммоль) тетрахлордиазоциклопентадиена C5CI4N2 (получение см.

в этой главе) и кипятят смесь в течение 2 ч. (Выделение газа начинается при

нагреве смеси до 45 °С.) Желто-коричневое масло, остающееся после отгонки

.растворителя в вакууме масляного насоса, закристаллизовывают путем много- )

кратного растирания в 5 мл пентана и отгонки его в атмосфере N2, а затем

высоковакуумной возгонкой при 50—53°С. Выход 1,45 г (95%). I

Свойства. Желто-оранжевые, устойчивые на воздухе кристаллы, 1Ы 61 °С | ? ?(без разл.).

Дикарбонил(перфтор-н-пропил)(т]-ТЕТРАБРОМИОД1];нклопентадиенил)-железо Fe(w-C3F7)(rj-CsBr4I)(CO)2

В 100 мл бензола растворяют и кипятят в течение 2 ч с обратным холодильником смесь 2,32 г (5 ммоль) FeI(«-C3F7)(CO)4 и 2,04 г (5 ммоль) тетра-бромдиазоциклопентадиена CsBr4N2 (получение см. в этой главе). Темно-коричневый раствор после фильтрования (для отделения нерастворимых продуктов разложения черного цвета) упаривают в вакууме водоструйного насоса. Перекристаллизацией желто-коричневого, как правило, мелкокристаллического или, реже, порошкообразного остатка из петролейного эфира при ' (—35) — (—78) °С получают 3,47 г (88%) желто-оранжевого Fe(N-C3F7) (т)-1 CsBrJ) (СО)2. Его можно также возогнать при 95—100 °С в высоком вакууме, J ло с большими потерями.

Свойства. Оранжево-желтое, кристаллическое, устойчивое на воздухе соединение, *„л 101—102°С (без разл.). Спектральные данные подробно приведены в цитируемой литературе.

.ЛИТЕРАТУРА

1. Herrmann W. A., Huber М., J. Organometal. Chem., 136, СИ (1977).

2. Herrmann VP. A., Huber М., Вег., Ш, 3124 (1978).

? Тетракис[(л3-иодо(триметил)платина] [Pt(CH3)3I]4

4K2[PtCle] + 12MgICH3 > [РЦСВДк + 4MgI2 + 8MgCl2 + 8KC1

4-486,0 12-166,2 1468,4 4-278,1 8-95,2 8-74,6

Подготовка реагентов. Диэтиловый эфир и бензол непосредственно перед I

использованием перегоняют над LiAIH4 в атмосфере Аг. Метилиодид перего- ,

.няют над безводным CaS04 и хранят в атмосфере N2. Порошкообразный I

K.2[PtCl63 несколько часов сушат в вакууме (0,2 мм рт. ст.) при 110 °С. ]

В атмосфере N2 прикапывают 5,0 мл (11,4 г, 80 ммоль) СНа1 в 20 мл эфира к 1,1 г (45,2 ммоль) магниевой стружки с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Черную суспензию перемешивают до тех пор, пока последние частички Mg не растворятся, и фильтруют через стеклянный фильтр непосредственно в капельную воронку.

Реактив Гриньяра в течение 10 мин прикапывают к охлаждаемой льдом суспензии 2,0 г (4,12 ммоль) тонкоизмельченного KaEPtCIg] в 10 мл эфира и 40 мл бензола. Затем постепенно доводят температуру смеси до комнатной и перемешивают далее в атмосфере N2. За 4 ч первоначально желтый раствор I становится белым. Оставляют перемешивать на ночь и дают осадку осесть. Раствор фильтруют через стеклянный пористый фильтр G3. Прозрачный, почти ?бес

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат проекторов в москве
подарочные карты на 23 февраля в г новосибирске
двери для кинотеатров
лавочки парковые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)