химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

СО)10 + 2Na >- 2Na[Mn(CO)5)

390,0 2-23,0 2-218,0

Na[Mn(CO)s) + (CF3CO)20 >- Mn(COCF3) (CO)5 + Na[CF3C02l

218,0 210,0 292,0 136,0

В колбе на 250 мл готовят жидкую амальгаму из 70 г Hg и 0,7 г (0,030 моль) Na. Для этого наливают ртуть и при интенсивном перемешивании добавляют Na(~20 мин, порциями по -0,1 г) (сильно экзотермическая; реакция!).

Амальгаму заливают 60 мл тетрагидрофурана и растворяют затем 0,80 г (15 ммоль) Мп2(СО)10. Ввиду легкой окисляемости образующегося карбонил-металлата Na[Mn(CO)5] необходимо тщательно предохранять от попадания кислорода воздуха. Перемешивают еще 1 ч и декантируют зеленовато-серый-раствор с амальгамы в другую колбу на 250 мл. Затем при перемешивании из пипетки добавляют 4,2 мл (6,3 г, 30 ммоль) трифторуксусного ангидрида,, перемешивают еще 1 ч и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Из порошкообразного остатка высоковакуумной возгонкой при 50—54 °С получают-6,5—6,8 г (74—78%) конечного продукта в виде белых иголочек.

Другие способы. Взаимодействие Li[Mn(CO)s] с трифторацетилфтори-дом. Выход 70% [2].

Свойства. Устойчивые на воздухе белые кристаллы, 1Ш 55—56 °С. Соединение растворяется во всех обычных органических растворителях. При нагре-вании выше температуры плавления переходит в Mn(CF3) (СО)5. ИК (цикло-гексан): 2150 (с), 2040 (с), 1625 (ср. шир.) [v(CO)l см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1 Beck W., Hieber W., Tengler И., Вег., 94, 862 (1961). 2. McClellan W. R.. J. Amer. Chem. Soc, 83, 1598 (1961).

? Пентакарбонил(трифторметил)марганец Mn(CFa)(CO)5

Mn(CF3) (CO)B образуется при термическом декарбонилированни< Mn(COCF3) (СО)в:

Mn(COCF3) (СО)5 232,0

? Mn(CF3) (СО)5 + СО 264,0 22,4л

В колбе на 50 мл, снабженной ртутным затвором, нагревают в атмосфере азота 2.92 г (10 ммоль) возогнанного Mn (COCFs) (СО)5 в течение 90 мин при

:2030 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2031

температуре 110°С. Сначала сильное выделение СО затем через —30 мии прекращается. Жидкий продукт при охлаждении до комнатной температуры застывает в виде длинных игл или листочков. Продукт достаточно чистый, его возгоняют при 35—40 °С в высоком вакууме. Выход 2,35—2,46 г (89— •93%).

Свойства. Белое, устойчивое на воздухе кристаллическое соединение, гпл 82—83 °С. Умеренно растворяется в бензоле, хорошо — в тетрагидрофуране; вообще растворяется хуже, чем исходное соединение. ИК (циклогексан): 2155 (с), 2050 (с), 2015 (с), [v(CO)] см-'.

ЛИТЕРАТУРА

1. Beck W., Hieber W., Tengler H.. Вег., 94, 862 (1961).

2. McClellan W. R„ 3. Amer. Chem. Soc, 83, 1598 (1961).

? ? Дикарбонил (г]-циклопентадиенил ) мстилжелезо Fe(r,-C5H5)(CH3)(CO)2

[Fe(N-CSHB)(CO)2L2 + 2Na —

353,9 2-23,0

Na[Fe(Ti-C5H5)(CO)J+CH3L 200,0 141,9

Связь металл—металл в [Fe(r|-C5H5) (СО)2]2 может восстановительно рас-.щепляться под действием Na. Взаимодействием получившегося при этом [Fe(r|-CgH5) (СО)2]--иона с алкилиодидами получают железоорганические комплексы типа Fe(ti-C5H5) (алкил) (СО)2. Нижеприведенная методика может •быть применена и для высших алкилзамещенных производных.

2Na[Fe(T|-CsHs) (СО),) 2-200,0

->- Feft-CjH,) (СН3) (СО)2 + Nal

192,0 149,9

В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную обратиым холодильником, помещают 12,0 мл (163 г) Hg. Затем порциями примерно по 0,20 г прибавляют 1,20 г (52,5 ммоль) Na. После некоторого индукционного периода бурно начинает образовываться амальгама Na. Охлаждают до комнатной температуры .и добавляют 200 мл тетрагидрофурана и 7,08 г (20 ммоль) [Fe(r|-C5H5) (СО)2]2. Реакционную смесь 1 ч перемешивают при комнатной температуре, цвет раствора постепенно изменяется от красно-коричневого до оранжево-коричневого. -Раствор с амальгамы сливают в другую колбу на 250 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, и прикапывают при перемешивании 3,0 мл (6,92 г, 49 ммоль) метилиодида. Через 8 ч перемешивания при комнатной температуре растворитель упаривают в вакууме. Твердый остаток возгоняют в высоком вакууме при 60 °С. Желто-коричневый сублимат плавится в интервале 78—82°С. Выход 4,76 г (62%). Повторной возгонкой получают аналитически чистый препарат.

Свойства. Желто-коричневое, воскообразное, обладающее камфорным запахом, заметно разлагающееся на воздухе соединение; f„ 83—84 С. Хорошо растворяется во всех органических растворителях. В растворе очень легко окисляется. ИК (CSj): 2010 (оч. с), 1955 (оч. с.) [v(CO)l см-1. ЯМР-'Н (CSs, ТМС): 6 4,65 [синглет, С5Н5], 0,15 .[синглет, СН3]. ЯМР-'3С (СНС13, ТМС): 6 85,3 [С5Н5]; 6 218,4 [СО]; 6-23,5 [СН3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S., Wilkinson О., 3. Inorg. Nucl. Chem., 3, 104 (1956).

? Тетракарбони л (перфтор-я-пропил) иодожелезо FeI(x-C3F7)(CO)4

Fe(CO)5 + «-C3F,I >- FelfH-CsFjHCO^ + CO

195,9 295,9 463,8 22,4 л

Смесь 20,5 мл (29,5 г, 0,15 моль) Fe(CO)B и 33,4 мл (44,4 г, 0,15 моль) перфтор-н-пропилиодида перемешивают в закрытом автоклаве емкостью 300 мл в течение 20 ч при 65—75 °С (ввиду высокой летучести обоих реагентов автоклав перед закрыванием

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический сайдинг под бревно производители
Журнальный стол Milli ЖС-8
поддон для обуви в прихожую купить
ирисовый клапан воздушный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)