химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

тически бесцветным. Элюат снова упаривают и желтый остаток кристаллизуют из пентана при температуре сухого льда. Выход 80—85%.

Свойства. Mo(r|s-C9H7) (СН3) (СО)3: желто-оранжевое, очень устойчивое на воздухе кристаллическое соединение. гпл 91—93°С (с разл.). ИК (нуйол): 1937 (с), 1867 (с), 1855 (с.) [v(CO)] см-'.

Производное вольфрама обладает похожими физико-химическими характеристиками, однако до сих пор не получено аналитически чистым. Во всех обычных растворителях растворяется хорошо или очень хорошо.

ЛИТЕРАТУРА

1. King R. В., Bisnette М. В., Inorg. Chem., 4, 475 (1965).

2. Alt Н. G., Z. Naturforsch., 32b, 1139 (1977).

? ? Гексаметилвольфрам W(CH3)6

Первоначально W(CH3)8 синтезировали из WC16 и трех эквивалентов ме-тиллития [2]. Этот метод из-за трудности в контролировании и воспроизводимости условий реакции оказался все же неудовлетворительным.

- 6А1(СН3)3 6-72,1

WC1,396,6

А1(СН3)2С1 + N(CHS)3 92,5 59,1

Напротив, ниже приводимый способ позволяет получать W(CH3)e в количестве 10 г и с хорошим выходом [1]:

?W(CH3)8 + 6A1(CH3)2C1

274,1 6-92,5

-^(CHsVUCl-NfCH,,), 151,6

4

2028 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2029"

Осторожно! Триметилалюминий воспламеняется на воздухе и чрезвычайно энергично реагирует с водой. О работах с пирофорными жидкими ме-таллалкилами см. [3].

W (СН3) 6 со взрывом реагирует с кислородом воздуха и детонирует без всякой видимой причины в вакууме и в атмосфере инертного газа. Следует соблюдать особые предосторожности (экран из непробиваемого стекла, защитная маска, асбестовые перчатки) при работах и особенно при возгонке твердых образцов.

Трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную краном для ввода N2, магнитной мешалкой и резиновым колпачком (Septum, см. также т. i, ч. I данного, руководства), хорошо продувают сухим N2. Затем помещают 20 г (50 ммоль) свежевозогнаниого WC1S и 200 мл сухого, свободного от. 02 2-метилбутана и охлаждают колбу до —70 °С смесью сухой лед— ацетон. Далее через резиновый колпачок с помощью шприца с металлической иглой прикапывают 29 мл (0,3 моль) триметилалюминия. Перемешивание продолжают до тех пор, пока-баня и содержимое колбы постепенно не нагреются до комнатной температуры. Перемешивают еще ~15 мин при этой температуре, затем снова охлаждают темно-оранжевую смесь до —70 °С и из трубки Шленка медленно при интенсивном перемешивании приливают 35 мл (0,5 моль) жидкого трнметил-амина. Продажный триметиламин предварительно пропускают через колонку (30X5 см), заполненную молекулярными ситами (4 А), и затем переконденсируют в трубку Шленка.

Пока заканчивается экзотермическая реакция, двугорлую колбу на 250 мл с краном и большую воронку для фильтрования с охлаждающей рубашкой (ср. рис. 469) хорошо продувают N2. Затем колбу и фильтровальную воронку охлаждают сухим льдом с ацетоном до —70 °С и холодную реакционную смесь с помощью металлической иглы переносят на фильтр и фильтруют. Остающийся после фильтрования аддукт (CH3)3N-A1(CH3)2C1 разлагают смесью-гексанол — петролейный эфир, а красно-оранжевый фильтрат при —10 °С упаривают примерно до половины исходного объема. Повторным охлаждением до —70 °С и фильтрованием удаляют большую часть аддукта (см. выше). Раствор, содержащий W(CH3)S, упаривают еще и так хранят. Определение W указывает на выход 60—70%.

Чтобы получить кристаллический W(CH3)e, раствор в петролейном эфире-осторожно еще упаривают и охлаждают примерно до —100 °С на бане, приготовленной из ацетона и жидкого N2. При этой температуре избыток растворителя отсасывают с помощью стеклянной трубки, на конце которой вставлен стеклянный пористый фильтр. Ввиду хорошей растворимости \У(СНзЬ этот способ не самый удачный. Небольшие количества твердого продукта получают отгонкой растворителя при —30 °С в высоком вакууме и последующей возгонкой остатка при —20 °С на охлаждаемую до —70 °С внутреннюю поверхность-сублиматора.

Свойства. Темно-красное, очень летучее кристаллическое вещество, при температуре —40 "С начинает медленно разлагаться, ниже этой температуры хранится в течение длительного времени. Растворы при —25 °С в течение-нескольких дней не разрушаются и даже выдерживают кратковременное нагревание до комнатной температуры. При действии LiCH3 образует Щ\У(СНз)8Т. ЯМР->Н (CCUF, — 20 °С): 6 1,8 (синглет), V(»«W-H)=3 Гц. ЯМР «С (то-луол-а,, —50°С, ТМС, (Щ): 6 83,6, I/(:MW—,3С) =43,2 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1 Galyer A L, Mertis К., Wilkinson G., J. Organometal. Chem., 85, C37 (1975); 97, C65 (№5); J. Chem. Soc. Dalton, 1976, 2235.

2 Shortland A. !.. Wilkinson G, J. Chem. Soc. Dalton, 1973, 872.

3. Harney D. W., Meisters A., Mole Т., Aust. J. Chem., 27, 1639 (1974). 4 Snell F D Snell С. Т.. Colorimetric Methods of Analysis, Van Nostrand„ ' Princeton, 1959, v. 11A, p. 361. 5. Freund H., Wright M. i, Brookshier R. K., Anal. Chem., 23, 781 (1951).

? ? Пентакарбонил(трифторацетил)марганец Mn(COCF3)(CO)5

Получают двухстадийной реакцией через пентакарбонилманганат(—I)-анион;

Мп2(

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменного экрана
Фирма Ренессанс лестница сварная - качественно, оперативно, надежно!
престиж самба кресло
KNSneva.ru - предлагает NF5270M4216-001 - онлайн кредит во всех городах России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)