химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

чение длительного времени лишь при температуре ниже —40 °С в атмосфере инертного газа. ЯМР-'Н (толуол d8, —10 °С): 6 = 0,82. Термохимические свойства см. [5]. Фотоэлектронные спектры см. [6].

1. Galyer L.r Wilkinson G., частное сообщение.

2. Juvinall G. L., J. Amer. Chem. Soc, 86, 4202 (1964).

3. Fowles G. W. A., Rice D. A., Wilkins J. D., J. Chem. Soc, Dalton. 1973, 961.

4. Schrock R. R., Meakin P., J. Amer. Chem. Soc, 96, 5288 (1974).

5. Adedeji F. A., Connor J. A., Skinner H. A., Galyer L., Wilkinson G., J. Chem. Soc. Chem. Comraun., 1976, 159.

6. Galyer L., Wilkinson G., Lloyd D. R., J. Chem. Soc Chem. Commun., 1975, 497.

7. Harney D. W., Meisters A., Mole Т., Atist. J. Chem., 27, 1639 (1974).

? ? Пентаметилтантал Та(СНз)5

а) 2ТаС1б -+- 3Zn(CH3)2 > 2TaCl2(CH3)3 -f 3ZnCl2

2-358,2 3-95,5 2-297,0 3-136,0

б) TaCl2(CH3)3 -f 2LiCHs > Ta(CHs)B + 2UC1

297,0 2-22,0 256,1 2-42,4

Осторожно! Диметилцинк загорается на воздухе и бурно реагирует с водой. Технику безопасной работы с такими соединениями см. в статье [7].

? ? Трикарбонил (т1-циклопентадиенил)метилмолибден и -вольфрам M(ri-C5H5)(CH3)(CO)3 (М = Мо, W)

Получение проводят в две стадии:

а) М(СО)„ + NaC5H5 > Na[M(r, С5Н5) (СО)3] л. ЗСО

М = Мо: 264,0 88,1 268,1 3-22,4 л

M = W: 351,9 356,0

2026 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2027

М(Л-СвН5)(СН8)(СО)8 + №1

260,1 149,9

348,0

6) Na[Mft-C5H5)(CO)s] + CHsi -Л1 = Мо: 268,1 141,9 M=W: 356,0

Исходя из 13,2 г (50 ммоль) Мо(СОЬ Гили соответственно из 17,6 г (50 ммоль) W(CO)E] и 6,2 г (70 ммоль) NaCeHj, по способу получения M(T|-CSH5)C1(CO)S (M=MO, W), описанному ниже в этой главе, приготавливают растворы анионных комплексов Na[M(r|-C5H5) (СО)3] в диметилформ-амиде.

б) Раствор Na[M(T|-CsHE) (СО)3] (М=Мо, W) в диметилформамиде упаривают в высоком вакууме при 50—80 "С. Образовавшийся маслянистый коричневый остаток растворяют в 50 мл тетрагидрофурана и при 0 °С и перемешивании прибавляют 15 мл (избыток) СН31. Тотчас образуется M(r|-C5HS) (СН3)-(СО)3, что заметно по посветлению раствора и выпадению Nal. Для завершения реакции нагревают 3 ч при —40 "С, Летучие компоненты отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 30—40 "С; остаток высушивают в высоком вакууме при комнатной температуре. Выделение и очистку металлоорганических соединений проводят высоковакуумной возгонкой при следующих температурах: 50—55 "С для Mo(ri-C5HS)(CH3)(CO)3, 60—65 "С для W(ri-С5Н5)(СН3)(СО)3. Выход: 10,5-11,2 г (81—86%) Мо(Л-С5Н3) (СН3) (СО)3 или 13,7-14,6 г (79-84%) Wft-C5H5) (СН3) (СО)3.

Свойства. Желтые, не очень устойчивые кристаллические соединения с камфарным запахом. Растворяются во всех обычных органических растворителях, г™ 124°С (с разл.) (М=Мо), 144,5—145 °С (M=W). Спектральные данные см. табл. 47.

Таблица 47. Спектральные данные метильных комплексов M(TI-QH5) (СН3) (СО)3

м И К (CSj) v(CO), см-' ЯМР-'Н (СС1,, ТМС) ЯМР "С (CDCU, тмс)

С(С5Н5) б(СН3) 6(СО) °(С5Н5> в(СН3)

Мо 2023 (оч.с), 1934 (оч.с.), 1904 (пл.) 5,27 0,34 - - W 2019 (оч.с), 1924 (оч. о.) 5,38 0,40 239,2 (цис) 217,8 (транс) 92,4 —28,9

ЛИТЕРАТУРА

1. Piper Т. S., Wilkinson С, J. Inorg. Nucl. Chem., 3, 104 (1950).

? ? Трикарбонил(т|3-инденил)метилмолибден и -вольфрам М(т)5-С9г17)(СН3)(СО)3 (М = Мо, W)

Получение т)5-инденнльных комплексов, как и соответствующих TJ-ЦИКЛО-пентадиенильных, проводят в несколько стадий без выделения промежуточных. Сначала готовят индениллитий, который при взаимодействии с карбонилами

Металлов M(CO)s (М=Мо, W) образует карбонилат-анионы [М(Г|5-С9Н7)(СО)3]-. Последние метилируют избытком СН31.

а) С,Н„ + LiCHa >- LiC,H, + СН4

116,2 22,0 122,1 22,4л

б) C„H,Li + М(СО)е * и[Щч'-С,Н1)(СО)Д + ЗСО

122,1 264,0(М = Мо) 302,1 (М = Мо) 3-22,4л

351,9(M = W) 390,0 (M=W)

в) Li[Mft5-C,H,)(CO,)] + CH3I > M(N5-C„H7)(CH3)(CO)a + LU

302,1 (М=Мо) 141,9 310,2(М —Мо)

390,0(M=W) 398,1 (M=W)

В 200 мл тетрагидрофурана растворяют 5,81 г (50 ммоль) свежеперегнанного индена и при перемешивании добавляют по каплям раствор 1ЛСН3 в эфире (50 ммоль активного основания). Раствор окрашивается в оранжевый цвет, интенсивно выделяется метан. Образовавшийся раствор индениллития упаривают в вакууме досуха, растворяют остаток в 50 мл абсолютного Ы,гч-диметилформамида и кипятят с обратным холодильником с 13,2 г (50 ммоль) Мо(СО)5 [или соответственно 17,6 г W(CO)e] до тех пор, пока не закончится отщепление СО (-1 ч). После этого реакционную смесь упаривают в высоком вакууме при — 70 °С до маслообразной консистенции. Красный маслянистый остаток растворяют в 200 мл тетрагидрофурана, добавляют 8,51 г (3,70 мл, 60 ммоль) СН31 и перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Образовавшуюся желтую суспензию полностью упаривают в вакууме. Остаток суспендируют в ~20 мл бензола и фильтруют через слой кизельге-ля 60 (Merck 7734; 3x10 см). Бензолом промывают до тех пор, пока он не станет прак

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полировка лобового стекла район сокольники
vbi61
собираем профессиональный домашний кинотеатр
вытянуть вмятину на крыше автомобиля присоской цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)