химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

2-42,4

233,0(M=Zr) 392,1 (M = Zr) 320,3 (M = Hf) 479,4 (M=Hf)

—20 °C

в) AlCljW-CjH,), + 2L1CH3 >- M(r|5-C,H7)2(CH3)2 + 2LiCl

348,8(M = Ti) 2-22,0 308,3 (M=T1) 2-42,4

392,1 (M=Zn) 351,6 (M = Zr)

479,4 (M = Hf) 438,9 (M = Hf)

Используют точные стехиометрические количества соответствующих реагентов, иначе на последней стадии образуются маслообразные продукты, которые очень плохо элюируются пентаиом или петролейным эфиром. Выходы 60—75%.

Свойства. Все бис(г|6-инденил)диметилметаллы (Ti, Zr, Hf) неустойчивы на воздухе. В холодильнике в атмосфере N2 сохраняются длительное время. Ваксообразные светло-желтые Zn- и Hf-производные возгоняются в высоком вакууме при 100—110°С. t„„ 105°С (M=Ti), 107°С (M=Zr), 120°С (М= =Hf). Молекулярная структура: см. [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Samuel ?., Setton R., J. Organometal. Chem., 4, 156 (1965).

2. Atwood 1. L., Hunter E. W., Hrncir D. C., Samuel ?., Alt H., Rausch M. D.. Inorg. Chem., 14, 1757 (1975).

3. Samuel E., Rausch M. D., J. Amer. Chem. Soc, 95, 6263 (1973).

? ? 1,1-Бис(т|-циклопентадиенил)-2,3,4,5-тетрафенилметаллы М(Ч-СвН5)2[С4(СвН5)4] (M = Ti, Zr, Hf)

Из известных методов синтеза металлоциклов М(т]-С6Н5)а[С4(СбН5)4] [M=Ti, Zr, Hf] фотохимический метод является наиболее предпочтительным,

2024 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2025

поскольку дает наибольшие выходы, а также позволяет получить производные гафния.

М(Л-С5Н5)2(СН,)2 + 2СвН6С=ССвН5 *

208,2 (M=Ti) 2.178,2

251,5 (M = Zr) 338,8 (M=Hf)

0VC5H5)2M4

N

С8Н5 CeH5

+ побочные органические продукты?

•С—С

I I СбН6 СЙН5

534,5 (М — Ti)

577,8 (M=Zr)

664,7 (М = Hf)

В обычном приборе для проведения фотохимических синтезов в 300 мл пентана растворяют 10 ммоль исходного соединения [2,08 г Ti(Ti-C6H&)2(CH3)2> 2,52 г Zr(ti-C5H5)2(CH3)2 или 3,38 г Hf(т|-С5Н5)2(СН3)2] и 5,34 г (30 ммоль) дифенилацетилена. При интенсивном перемешивании облучают в течение 10 ч ртутной лампой высокого давления (Hanovia L, 450 Вт). На стенках сосуда выделяются кристаллы металлоциклов, как правило, аналитически чистые. При охлаждении реакционного раствора до 0°С в течение 2—4 ч выпадают еще кристаллы. После декантации раствора и промывания небольшим количеством пеитана кристаллы сушат в высоком вакууме. Целесообразно проводить синтезы с загрузками не более 10 ммоль, так как при более высоких концентрациях выход сильно снижается из-за уменьшения светопропускаемо-сти растворов. Выход: 30% (M=Ti); 40% (M-Zr); 48% (M=Hf).

Свойства. M=Ti: темно-зеленые кристаллы, устойчивые на воздухе в течение 1—2 дней; /пл 165°С (на воздухе); умеренно растворяется в пентане. M=Zr: оранжевые кристаллы, устойчивые на воздухе в течение 1—2 дней; tnn 149°С (на воздухе); умеренно растворяется в пентане. М = Ш: желтые кристаллы, устойчивые на воздухе в течение --6 дней; 1ПЛ 202°С (на воздухе); умеренно растворяется в пентане.

1. Alt Н., Rausch М. D.r J. Amer. Chem. Soc, 96, 5936 (1974).

2. Rausch M. D., Boon W. H., Alt H. G., J. Organometal. Chem., 141, 299 (1977).

Твердый пентаметилтантал чрезвычайно пирофорен и может неожиданно взорваться! Его получение и работу с ним следует проводить только со специальным защитным экраном!

Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл с краном для ввода N2 и магнитной мешалки. В одно горло колбы вставляют доходящую почти до дна стеклянную трубку, на конце которой впаян стеклянный пористый фильтр G3. Другой конец трубки вставляют в колбу Шленка на 250 мл, точная масса которой заранее известна. Два других горла колбы закрывают соответственно резиновой пробкой (Septum, см. также т. 1, ч. I данного руководства) и ртутным затвором. Весь прибор основательно продувают очищенным N2, а затем помещают 18,25 г (0,05 моль) свежевозогнаниого ТаС15 и 180 мл сухого обескислороженного 2-метилбутана. При интенсивном перемешивании к этой смеси с помощью дозирующего шприца через резиновую пробку добавляют 5,5 мл (0,08 моль) Zn(CH3)2. Тотчас выпадает белый осадок ZnCfe. Перемешивают при комнатной температуре 4 ч, фильтруют желто-зеленый раствор во вторую колбу, растворитель упаривают, а зеленоватый остаток [ТАС12(СН3)э] высушивают при 0 "С в вакууме масляного насоса. Колбу взвешивают, продукт растворяют (Ю мл/г) в сухом, насыщенном N2 эфире. Эфирный раствор охлаждают до —70°С и добавляют 2 г-экв. 1 М эфирного раствора метилли-тия. При перемешивании смеси доводят температуру до —20 °С, при этом выпадает осадок LiCl. Эфир удаляют в вакууме при —20 °С и реакционную массу грязно-зеленого цвета экстрагируют охлажденным до —20 йС 2-метил-бутаном [5 мл/г ТаС12(СНэ)3]. Для этого —5 мин перемешивают и при —20°С отфильтровывают от нерастворимого LiCl. (Осторожно! Концентрированные растворы Ta(CHa)s в алифатических углеводородах на воздухе самовоспламеняются!) После отгонки растворителя в вакууме при —20°С получают Та(СНэ)5 в виде зеленых кристаллов. Выход 7,7—9,0 г (60—70%)Свойства. Очень летучее твердое вещество зеленого цвета, хранится в те

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
недвижимость новая рига
дверные ручки скобы из италии
шкафчики с замочками бу
концерт мэрилин мэнсон

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)