химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

синтеза предыдущего препарата] и 1,01 г (5,34 ммоль) Со(т|-С5Н5)2 [получение см. выше в этой главе]. В течение 15 мин при перемешивании доводят температуру смеси до —30 С, а затем, продолжая перемешивание, в течение 1ч — до — 20 °С. Приливают к смеси 100 мл эфира (20 °С), при комнатной температуре фильтруют через слой «А!203 для хроматографии» (нейтральный, обезгаженный, дезактивированный 7% воды слой: 5 см высоты и 1 см в диаметре) в приемник, предварительно охлажденный до —78"С. Сорбент промывают эфиром (4X50 мл). Фильтрат для полноты кристаллизации выдерживают 24 ч при —78 "С. Маточник сливают, продукт сушат в высоком вакууме (10~г—Ю-3 мм рт. ст, начинают при — 78°С и заканчивают при 20°С). Выход 770—885 мг (70—78%).

Из маточника после упаривания досуха, экстракции эфиром, пропускания через А1203 и вымораживания при —78 °С получают еще 45—65 мг (4—6%) чистого продукта.

Свойства. Белый кристаллический комплекс Pt(COD)2, в заметной степени на воздухе не разлагается, однако не следует его долго держать открытым на воздухе или помещать в вакуум, так как легко идет потеря олефиновых лигандов. ГПЛ 127—128°С (с разл.). Не растворяется в воде, растворяется в органических растворителях. Комплекс в эфирном растворе значительно устойчивее, чем в СН2С[2. Оба лиганда COD легко могут быть замещены на другие олефины, ацетилены, фосфины или изонитрилы. ЯМР-'Н (C„D6): в 4,20 [муль2022 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Алкильные и ацетильные комплексы 2023

типлет, 8Н, =СН-], /(Pt—Н)=55 Гц; 6 2,19 [мультиплет, 16Н, СН2]. ЯМР-«С (CD,): 6 73,3 [С=С], /(Pt—С) = 143 Гц; 6 33,3 [CHj], /(Pt—С) = = 15 Гц. Кристаллическая структура триклинная (пространственная группа симметрии РТ; а-10,605 А, 6=9,370 А, с=7,382 А, а= 110,33°, 8 = 84,43°, у= = 107,38°) [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Green М., Howard J. А. К.. Spenser J. L., Stone F. G. A., J. C. S. Chem. Commun., 1975, 3; J. Chem. Soc. Dalton, 1977, 271.

2. Spenser J. L„ частное сообщение.

3. Mutter, Goser, Angew. Chem., 79, 380 (1967).

4. Howard J. А. К., неопубликованные данные.

5. Herberich в. E., Hessner В., Z. Naturforsch., 34b, 638 (1979).

АЛКИЛЬНЫЕ И АЦЕТИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ

? П Бис(т|-циклопентадиенил)диметилтитан Т!(т)-С5Н5)2(СН3)2

ТЮ^П-С^г + гиСНз >? Ti(rrC1>Hi).,(CH1), + 2L1C1

249,0 2-22,0 208,2 2-42,4

В 200 мл эфира суспендируют 12,5 г (50 ммоль) ТЮа^-СвгЩг, охлаждают до —78 °С и при хорошем перемешивании добавляют точно стехиомет-рическое количество (100 ммоль) LiCH3 в эфире. При этом тщательно защищают от дневного света, который может инициировать автокаталитическое разрушение продукта! В течение 30 мин доводят температуру до 0°С, окраска реакционной смеси при этом изменяется от оранжевой до желтой. Как только красный цвет исчезнет, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а сухой желтый остаток тотчас экстрагируют петролейным эфиром ((кип 40—60 °С) до тех пор, пока остаток не станет белым. Экстракт фильтруют через стеклянный фильтр, покрытый кусочками фильтровальной бумаги, фильтрат упаривают до объема —100 мл и для кристаллизации ставят на сухой лед на ночь. Оранжево-желтые иголочки после декантации маточника короткое время сушат в высоком вакууме. Выход 9,9 г (95%).

Свойства. Оранжево-желтое кристаллическое соединение. Устойчивость его

непредсказуема: иногда не изменяется в течение 1—2 дней на воздухе, а иногда за то же время при —30 °С и в атмосфере Аг разлагается, по-видимому,

автокаталитически, образуя продукт черного цвета, который подробно не исследован. Поэтому рекомендуется хранить полученное соединение при —78 °С

в атмосфере Аг. Т1(г|-С5Н5)2(СНз)2 неустойчив на свету, не возгоняется, хорошо

растворяется во всех обычных органических растворителях. Спонтанно разлагается при нагревании свыше 100 °С. В присутствии СО фотохимически легко

идет образование Ti(CO)s(r|-C5H6)2. ^

ЛИТЕРАТУРА \

i

1. Piper Т. S., Wilkinson G., J. Inorg. Nucl. Chem., 3, 104 (1956). ''

2. Clauss K., Bestian H., Justus Liebigs Ann. Chem., 654, 8 (1962).

3. Alt H. G., Dl Sanzo F. D., Rausch M. D., Uden P. C, J. Organometal. Chem., 107, 257 (1976).

4. Rausch M. D., Boon W. H., Alt H. G., J. Organometal. Chem., 141, 299 (1977).

? ? Бис(т]5-инденил)диметилтитан, -цирконий, -гафний М(т|5-С9Н7)2(СН3)2 (M = Ti, Zr, Hf)

Поскольку исходные соединения М(т|5-С9Н7)2С12 (M=Ti, Zr, Hf), из которых действием LiCH3 прямо могут быть получены соответствующие диалкиль-ные производные, как правило, не являются продажными реактивами, рекомендуется синтезировать М(г|6-СвН7)2(СНз)2 (M=Ti, Zr, Hf) без выделения промежуточных стадий. Этот способ описан в литературе, например, для получения М(г|-С5Н5)2(СНз)2 )[здесь: инден вместо циклопентадиена в качестве исходного соединения; см. также несколько ниже синтез М(rf-CeHj) (СН3) (С03)].

а) 2С.Д, + 2Ш * 2LiC,H, + 2RH

2-116,2 2-22,0(R = CH3) 2-122,1 2-22,4л

2-57,1 (R = H-C4H9)

б) 2LiC„H7 + МС14 Z!L%. MCI2(T)5-C9H7)s + 2LiCl

2-122,1 189,7(M=Ti) 348,8(M=Ti)

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул офисный изо цена
матрац 70х190 купить в москве
butterfly в махачкале
металлиский скамейка эскиз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)