химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

2-74,6

11*

2020 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2021

Растворяют 2,5 г (6 ммоль) Ka[PtCU] в 40 мл Н20, фильтруют и добавляют к фильтрату 60 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 мл (20 ммоль) циклооктадиена-1,5. Интенсивно перемешивают и нагревают до 90° {водяная баня). Через -30 мин первоначально темно-красный раствор становится темно-желтым, и выделяется мелкокристаллический осадок. Раствор в вакууме доводят до объема 30 мл и на фильтре отделяют осадок в виде светло-желтых иголочек. Его промывают 50 мл воды, этанолом и эфиром и сушат 1 ч при 100 °С. Выход 2,0 г (90%).

Другие способы получения. Из Ha[PtClt] и циклооктадиена-1,5 с выходом «0% [4].

Свойства. Белые, устойчивые на воздухе кристаллы, гш 250—280 °С (с разл) Вещество легко растворяется в СН2С12, СНС13 и нитрометане. ЯМР-'Н (СНСЬ, ТМС): 6 5,62 [=СН—], /(Pt-H)=65 Гц; б 2,71 [-СН-Г-].

ЛИТЕРАТУРА

1. Chatt J., Valtarino L. M., Venanzi L. M., J. Chem. Soc, 1957, 2496.

2. Clark И. C, Manzer L. E., J. Organometal. Chem, 59, 411 (1973).

3. McDermoti J. X., White J. F., Whitesides в. M., J. Amer. Chem. Soc, 98, 6521 (1976).

4. Drew D., Doyle J. R., Inorg. Synth, 13, 48 (1972).

О ? Бис [ 1,2:5,6-т|-( циклооктадиен-1,5)] платина Pt(r]4-C8H12)2

Этот комплекс, чрезвычайно важный для развития химии платины (0), был впервые получен в 1967 г. Мюллером и Гёзером [3] из Pt(«30-C3H7)2C0D и циклооктадиена (COD) с выходом 9%. Ниже приведены два метода синтеза, в которых легкодоступный комплекс PtCl2COD восстанавливается в присутствии COD с помощью Li2C8H8 или кобальтоцена.

Способ 1 [1, 2]

а) 2Li + С8Н8 + Li2C8H8

2-6,9 104,2 118,0

б) ИгС8Н8 + ИС1а(п4-С8Н1г) + С8Н1а >- Р'(Г|*-С8Н1а)2 + 2ИС1 + С8Н8

118,0 374,2 108,2 411,5 2-42,4 104,2

Приготовление реагентов. Эфир, циклооктадиен-1,5 и циклооктатетраен-1,3,5,7 должны быть абсолютно сухими и свободными от 02 и непосредственно перед использованием перегнаны еще раз в атмосфере N2 или Аг. РЮ2(г|4-С„Н12) (см. предыдущую методику) необходимо измельчить как можно тоньше чтобы обеспечить максимальное его использование, несмотря иа плохую растворимость.

а) Li2C3H8. В двугорлой круглодонной колбе на 250 мл, снабженной магнитной мешалкой и краном для ввода №, охлаждают до 0°С 150 мл абсолютно сухого, свободного от 02 эфира (см. выше). Затем помещают 0,7 г

(0,1 моль) Li-проволоки или кусочков Li и 4,2 г (40 ммоль) циклооктатетраена

(см. выше) и перемешивают 16 ч. После того как осядет образовавшийся

в небольшом количестве осадок Li2C8H8, определяют молярность гидролизом и

титрованием кислотой определенной порции образовавшегося раствора. Насыщенный эфирный раствор Li2C8H8 имеет молярность -0,24 М.

б) Pt(r|*-C8Hi2)2. Двугорлую колбу на 1 л, снабженную краном для ввода N2, капельной воронкой с выравнивателем давления и магнитной мешалкой,

помещают в охлажденную до — 40 °С баню. Далее помещают 7,4 г (20 ммоль)

PtCl2(r|4-CsHi2) и 30 мл свободного от Оа циклооктадиена-1,5 (см. приготовление реагентов) и закрывают горло полиэтиленовой пробкой. Свежеприготовленный раствор Li2C8H8 (20 ммоль) с помощью шприца переносят в капельную воронку и в течение 45 мин прикапывают в интенсивно перемешиваемую реакционную смесь, температуру которой поддерживают при —40 °С. Затем нагревают до -|-10°С и в вакууме (0,01 ММ рт. ст.) отгоняют летучие компоненты. Колбу заполняют Ns, твердый остаток счищают со стенок колбы и размельчают с помощью шпателя. Атмосферу N2 заменяют на атмосферу этилена и добавляют 800 мл петролейного эфира, насыщенного этиленом и охлажденного до 0°С. Через 10 мин интенсивного перемешивания образовавшийся раствор легким избыточным давлением этилена передавливают через слой 2 см А1г03 (активность II степени) в колбу на 2 л. Фильтрование ни в коем случае нельзя проводить с подсосом! Остаток после экстракции еще раз обрабатывают 100 мл петролейного эфира, насыщенного этиленом, и точно так же пропускают через А1203. К объединенному фильтрату добавляют 1 мл циклооктадиена и упаривают растворитель при пониженном давлении до объема —15мл. Первоначально бесцветный раствор быстро становится коричневым. Снова создают в системе атмосферу Ns, осторожно пипеткой удаляют маточник и кристаллический продукт промывают несколькими порциями петролейного эфира. Уже достаточно чистый, но слегка окрашенный в коричневый цвет продукт в течение 15 мин сушат в вакууме (0,01 мм рт. ст.) при комнатной температуре. Выход 6,0 г (42—73%).

Для дополнительной очистки сырой продукт растворяют в большом объеме (—200 мл/г) петролейного эфира, пропускают через слой 5 см А1203 (активность II степени), упаривают растворитель до начала помутнения и охлаждением до —78 "С снова кристаллизуют.

Способ 2 [5]

PtCla(n4-C8H12) -}- 2Co(n-CsH3)2 + C8H„ >374,2 2-189,1 108,2

v Pt(n4-C„HI2)a + 2[Со(т|-С6Нв)а]С1

411,5 2-224,6

При —78"С к 10 мл циклооктадиена-1,5 и 10 мл СН2С12 прибавляют 1,0 г (2,67 ммоль) порошка PtCI2(ii4-C8H12) [см. методику

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дома поселке миллениум парк
скидки на коттеджи по новой риге
линзы акувью на 3 месяца цена
автомобиль на свадьбу москва недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)