химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ые иголочки (1,6 г) быстро отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды с этанолом (1:1) и сушат в эксикаторе над конц. H2S04 и КОН. Оставшийся после фильтрования раствор испаряют в роторном испарителе (температура бани 40—50 °С) досуха, остаток растворяют в 15 мл метанола, раствор фильтруют и после отгонки растворителя получают дополнительно 1,6 г продукта в виде желтоватого мелкокристаллического порошка. Общий выход 3,2 г (83%).

Свойства. Длинные желтые игольчатые кристаллы. При ~75 °С вещество начинает терять кристаллизационную воду и при 180 °С разлагается с выделением С2Н4. Устойчиво на воздухе, хорошо растворяется в воде, 1—5 М НС1, СНзОН, С2Н5ОН и ацетоне; растворы постепенно разлагаются. Не растворяется в эфире и алифатических углеводородах. ИК (нуйол): 339 (оч. с), 331 (оч. с), 310 (с) MPt—С1)] см-1. ЯМР-'Н (ацетон-de, ТМС): о 4,26, V(Pt—Н) = = 64 Гц. ЯМР-"С (ацетон-de, ТМС): 6 67,2, '/(Pt—С) = 194 Гц. Кристаллическая структура моноклинная (пространственная группа симметрии P2j/c; о= = 11,212 А, 6 = 8,424 А, е=9,696 А, 8=107,52°). Квадратно-плоскостная координация с перпендикулярно ориентированными этиленовыми лигандами [3, 4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Hartley F. R., Organometal. Chem. Rev., A6, 129 (1970).

2. Chock P. В., Halpern /., Paulik P. E., Inorg. Synth., 14, 90 (1973).

3. Jarvis 1. A. J., Kttbourn В. Т., Owston P. G., Acta Crystallogr, B27, 366 (1971).

4. Love R. A., Koetzle T. F„ Williams G. 1. В., Andrews L. C, Bau R., Inorg. Chem., 14, 2653 (1975).

? т)-Этиленбис(трифенилфосфин)платина РЦц-С2Нь) [Р(СвН5)5]2

NaBH4

Pt(n2-02)[P(CeH6)3]3.CeHe + C3H4 * Р1(Л-С2Н4)[Р(СвН„)312

829,8 22,4л 747,7

Аппаратура. Двугорлая колба на 250 мл с краном для ввода N2, магнитная мешалка, трубка для ввода газа и капельная воронка с выравнивателем давления.

В 100 мл этанола суспендируют 3,32 г (4 ммоль) Pt(Os) [Р(С6Н5)3]2-СвН3 (получение см. ниже в этой главе) и пропускают через раствор этилен в течение 15 мин. Затем очень медленно при перемешивании прикапывают 30 мл 0,1 М этанольного раствора NaBH4, не прекращая продувать этилен (—1 пузырек в 1 с). Через несколько минут образуется желтый прозрачный раствор. В конце прибавления постепенно начинает выпадать светлый осадок. Перемешивают еще 30 мин в атмосфере этилена, выпавший осадок отделяют на стеклянном пористом фильтре (G3), промывают 30 мл Н20, 20 мл этанола, пента-ном и высушивают. Выход 2,84 г (95%).

Другие способы получения. Исходя из РЦСОз) [Р(С6Н5)3]2 [2].

Свойства. Кремовый порошок, (пл 117—125°С (с разл.). На воздухе некоторое время, а в атмосфере N2 вещество совершенно устойчиво. Растворяется в бензоле и хлороформе, не растворяется в алифатических углеводородах, спиртах и Н.О. В CSj образуется Pt(if-CS2) [Р(СвН5)3]2. ЯМР-'Н (CDCls,. ТМС): 6 2,15, '/(СН) = 146,5 Гц; »/(РШ) = 62 Гц. ЯМР-»С (CD2C12, ТМС): 6 39,6, /(Pt—С) =194 Гц. Кристаллическая структура моноклинная (пространственная группа симметрии Р2,/а; а= 16,46 А, 6=10,85 А, с= 17,85 А, В = = 100,5°^ тригонально-плоскостная координация вокруг атома Pt, d(C—С)

ЛИТЕРАТУРА

1. Cook С. D., Jauhal G. S., J. Amer. Chem. Soc, 90, 1464 (1968).

2. Blake D. M„ Roundhill D. M., Inorg. Synth., 18, 122 (1978)

3. Cheng P. Т., Nyburg S. C, Can. J. Chem., 50, 912 (1972).

? т)-Дифенилацстиленбис(трифенилфосфи1Н)нлатина Pt(C6H5CS3CC6H5)[P(C6H6)3]2 гргсщчСвН,).,]., + 2Свн6с=сСвН, + 3N2H4 —*2-790,6 2-178,2 3-32,0

*? 2Pt(C,H5feCC,H5) [PiCflM, + N3 + 2[N2He]d»

2-897,9 22,4л 2-105,0

В двугорлой колбе на 250 мл с краном для ввода N2 суспендируют 0,95 г (1,2 ммоль) PtCla[P(C6H5)S]2 (его синтез приведен в этой главе ниже) в-50 мл 96%-ного этанола, предварительно насыщенного N2, и при перемешивании прикапывают 0,8 мл 85%-ного гидразина. Через 5 мин к получившемуся желтому раствору добавляют 1,0 г (5,6 ммоль) дифенилацетилена в 30 мл этанола и нагревают 15 мин с обратным холодильником, при этом постепенно выпадает хлопьевидный осадок. Реакционную смесь медленно охлаждают до-комнатной температуры и выпавший мелкий светло-желтый кристаллический осадок отделяют на стеклянном фильтре. Эту операцию и все последующие выполняют на воздухе. Кристаллы промывают 20 мл СН3ОН—Н20 (9:1), 10 мл эфира и сушат в высоком вакууме. Выход 980 мг (91%).

Свойства. Микрокристаллический устойчивый на воздухе порошок кремового цвета, г„ 161—164°С (с разл.), растворяется в СН2С12 и бензоле, не растворяется в спиртах и эфире. ИК (КВг): 1740 (ср.-с.) [v(C=sC)] см-1. Кристаллическая структура триклинная (пространственная группа симметрии Р1; а=11,32 А, 6=15,83 А, с=13,34 А, а=112°51', 8=113°26', Y=83°40', приблизительно тригонально-плоскостная координация Pt, «цис-конфкгурация» ацетиленового лиганда с «?С—Св=С 140° [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Blake D. М., Roundhill D. М., Inorg. Synth, 18, 122 (1978).

2. Glanvllle J. О, Stewart J. M., Grim S. O, J. Organometal. Chem, 7, P9

Дихлоро[1,2:5,6-п-(циклооктадиен-1,5)] платина PtCl2(n'-C8H12)

KJPtCy + CsH,, ИС12(т,*-СвН]2) + 2КС1

415,1 108,2 374,2

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
банер на витрину школа
часы fortuna
Руснит РУСНИТ 2100M
soehnle официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)