химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

ц. НО. Охлажденный раствор разбавляют 150 мл 96%-ного этанола, фильтруют и при перемешивании добавляют 3,0 мл (24 ммоль) циклооктадиена-1,5. Тотчас выпадает желтый осадок, его через несколько минут отделяют, промывают эфиром (3x30 мл) и 2 ч сушат в высоком вакууме. Выход 3,0 г (93%).

Свойства. Желтый, устойчивый на воздухе порошок ( ,1Л>2100С с разл.) или крупные желтые кристаллы (при перекристаллизации из кипящего СН2С12). Растворим в CHCU и нитробензоле.

ЯМР-'Н (СНСЬ, ТМС): б 6,32 [ = СН—]; 2,69 [-CH2-J.

ЛИТЕРАТУРА

1. Drew D.t Doyle J. R., Inorg. Synth., 13, 52 (1972).

DQ Бис[1,2:5,6^-(циклооктадиен-1,5)]палладий Pd(t]4-C8H12)2

Pd(V-C3He)s + 2QH12 232,6 2-108Д

a) Li2C8H8 + PdCI2(r|-C8Hla) + C8HI2 —+ Pdf^-QH^ + 2LIC1 + CfiH

118,0 285,5 108,2 322,8 2-42,4 104,2

6) Pd(N4-CeH„)e + 3CHeCH=CH8 :

322,8 3-42,1

Прибор состоит из двугорлой круглодонной колбы на 25ft млг снабженной краном для ввода Na, магнитной мешалкой с якорем в тефлоновой оболочке и капельной воронкой с выравнивателем давления. Колбу охлаждают в бане (смесь изопропиловый спирт —сухой лед) до —50 °С, продувают сухим N2 и в противотоке N2 загружают в нее 5,7 г (20 ммоль) тонкораэмельченного PdCMV'CfiHia) (см. полученный выше препарат) и 30 мл циклооктадиена-1,5 . С помощью шприца отбирают и помещают в капельную воронку точное количество свежеприготовленного раствора U2QH3 (20 ммоль) в эфире [получение см. ниже методику синтеза РЦ^-СеН^Ыи п течение 1 ч прикапывают к интенсивно перемешиваемой суспензии в колбе. Далее реакционную смесь нагревают до —35 °С, вместо N2 систему заполняют пропиленом и интенсивно перемешивают еще 1 ч. В течение этого времени суспензия становится почти черной.

Тем временем готовят аппаратуру для фильтрования при низкой температуре (рис. 472), на дно фильтровальной воронки насыпают слой 5 см А12Оз, (2). Заполняют аппаратуру пропиленом и устанавливают температуру верхней рубашки охлаждения —35 °С, нижней бани —40 °С. Затем реакционную смесь из колбы быстро выливают иа слой А13Оз, фильтруют и фильтрат упаривают при —30 °С, следя за тем, чтобы получившийся желтый раствор1 ни в коем случае не прикасался со стеклянными частями, температура которых выше —25 °С. Раствор упаривают до тех пор, пока не выпадет твердое соединение серого цвета. Избыток растворителя декантируют, г остаток промывают эфиром (2X10 мл, —40оС). Затем сырой продукт извлекают 70 мл жидкого-пропилена, который конденсируют при —65°С в трубку Шленка 1. Получившийся раствор еще раз фильтруют через слой 1 см А120з в атмосфере N? в точно такой же аппаратуре (рис. 472), но меньшего размера, охлажденной до —70 °С. Сорбент промывают 20 мл холодного пентана, к которому добавляют 2 капли циклооктадиена-1,5. Затем трубку Шленка с бесцветным фильтратом ставят в баню, охлажденную до —40 °С, и отгоняют пропилен. В трубке Шленка остаются бледно-кремовое твердое соединение и немного пентана» который осторожно удаляют пипеткой Получившийся продукт сушат при. —30 °С (0,01. мм рт. ст.). Выход 2,5—3,5 г (39—54%).

Другие способы. Из Pd-паров и циклооктадиена-1,5 в метилциклогексане.-при—120 °С с выходом 20% [3].

Рис. 472. Аппаратура для фильтрования при низкой температуре. У —трубка Шлевка (—J50 мл); ? — слой AlaOa ия поверхности стеклянного фильтра.

Свойства. Кремоватый порошок или бесцветные кристаллы, термическю существенно более лабильные, чем соответствующие соедннення № или Pt; хранятся прн температуре не выше —20 "С. Вещество плохо растворяется в; некоординирующихся растворителях. Олефины, третичные фосфины и изонит-рилы замещают оба COD-лиганда. ИК (нуйол, при низкой температуре):: 1335 (с), 1316 (сл.), 1245 (ср.), 1238 (ср.), 1189 (ср.), 1161 (сл.) см-'.

ЯИГЕРЖТУМ

1. Oreen М., Howard J. А. К.. Spenser J. L. Stone F. G. A.. J. Chem. Soc. Dalton, 1977, 271.

2. Spenser J. L, частное сообщение.

3. Atkins R. M.. Mackenzie R., Timms P. L.r Turney T. W., J. C. S. Chem. Com-mun, 1975, 764.

D Моногидрат трихлоро(г]-этилен)платината(11) калия KfPtCb^-AHOl-HzO

(Соль ЦЕЙЗЕ)

KJPtCl«] + С.Н, > K[PtCI,(r|-C1Ht)].H!0+KCl

415,1 22,4л 386,6 74,6

Аппаратура. Двугорлая колба на 250 мл с краном для ввода N2, ртутный затвор, магнитная мешалка и трубка для ввода газа.

11-1361

2018 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы

2019'

В атмосфере N2 растворяют 4,15 г (10 ммоль) K2[PtCl4] и 45 мгД0,2 ммоль) SnCl2-2H20 в 50 мл соляной кислоты, не содержащей кислорода (3,5 моль; 15 мл дымящей НС1+35 мл Н20; 20 мин продувают слабым7 током N2). Через перемешиваемый раствор в течение ~4 ч продувают слабый ток этилена (1—2 пузырька в 1 с). Цвет раствора при этом постепенно7изменяется от темно-красного до желтого. Раствор фильтруют через стеклянный пористый фильтр (G3). (Ни в коем случае не применять фильтровальную бумагу! Влажный продукт не трогать металлическим шпателем, иначе происходит разложение с выделением металлической Pt.) Затем охлаждают 30 мин прн —20 °С. Выпавшие желт

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дворцовые ручки латунь купить
MT А2012
сантехника колпасан
банкетка для прихожей с ящиком для обуви

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)