химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

50 мл эфира. К концу добавления цвет раствора из темно-фиолетового становится желтым. Через 15 мин температуру смеси повышают до —10 °С. При этой температуре растворитель отгоняют в вакууме (10~2 мм рт. ст.) досуха.'Остается осадок цвета охры. Его перекристаллизовывают из 100 мл пентана и сушат в вакууме (10-2 мм рт. ст.) при 0°С. Выход 1,12 г (74%).

Свойства. Кристаллы цвета охры. В бензольном растворе соединение разлагается уже при 40"С. ЯМР-'Н (C8De, ТМС): 6 5,00 [мультиплет, СН]; 3,61; 2,88; 2,71; 1,91 [4 дублета, СН2]; 0,27 .[Ni-CHJ; 7,55-7,06 [мультиплет, С«Н5].

1. Bogdanovil В., Вдппепгапп Н., Wilke в., Angew. Chem, 78, 591 (1966).

2. Hetmbach Р., частное сообщение.

3. Schenkluhn Я, Dissertation, Univers. Bochum, 1971.

4. Kruger C, Sekutowskt J. C, Berke Я, Hoffmann R., в печати.

5. Bogdanovic В., Bonnemann Я, Wilke G„ Angew. Chem, 79 817 (1967)

6. Wilke G., Bogdanovil В., Angew. Chem, 73, 756 (1961).

7. Birkenstock 13., Bonnemann H., Bogdanovit В., Walter D., Wilke в., Advan. Chem. Ser, 70, 250 (1967).

? ? (1,2:5,6:9,10-т|-гранс,тракс,гра«с-циклододекатриен)-никель Ш(Г\В-ТРАНС,ТРАНС,ТРАНС-1,5,9-С,2Н1В)1

Ni(C5H,02)2 + 2А1(СаН5)а(ОС2Н6) + транс,транс,транс-С12Н1Й *

256,9 2-130,2 162,3

>- С2Н„ + С2Н4 + Т(г?-транс,транс,транс-l ,5,9-С13Н1В) +

30,1 28,1 221 ,0

+ 2А1(С3Н5) (ОС2НВ) (С5Н7Оа) 2-200,2

>) Приготовление реагентов. гранс,гракс,!'ранс-1,5,9-Циклододекатриен-(CDI) является продажным препаратом (например, Chemische Werke Hills) Его также легко можно получить из бутадиена-1,3 [2]. транс,транс,траш:-1,5,9-CDT очищают двойной перекристаллизацией из спирта (г„ 34 °С) и перегонкой под Аг (СКИВ 111 °С при 20 мм рт. ст.). Эфир предварительно сушат, как обычно, а затем перегоняют в атмосфере аргона над K/Na-сплавом.

6 'В аппаратуру, изображенную на рис. 468, в атмосфере Аг помещают 51,3 г (0,2 моль) ацетилацетоната никеля (II) [получение см. выше в методике синтеза №(Г|«-С4Н12)2, п. «а»], 70 г (0,42 моль) транс,транс,транс-1,59-цикло-додекатриена и 500 мл эфира [см. п. «а»]. Колбу охлаждают до 0°С (см примечание к синтезу бис[1,2:5,6-г|-(циклооктадиен-1,5)]никеля) и при интенсивном перемешивании в течение 3 ч прикапывают 53,3 г (0,41 моль) этоксиди-этилалюминия в 60 мл эфира. Образование эфирного раствора алюминийорганического соединения идет с выделением тепла, поэтому всегда алюминииор-ганическое соединение вносят в растворитель, а не наоборот.

Первоначально зеленая реакционная смесь при добавлении А1-комплекса становится темно-коричневой. Ее перемешивают 17 ч при 0°С. Затем раствор через погруженный в охладительную смесь сифон со стеклянным пористым фильтром (G2) передавливают в емкость на 1 л, ампулу или трубку Шлейка, охлажденную предварительно до —78 °С, избавляясь тем самым от кристаллов А1 (С2Н5) (ОС2Н5) (С5Н702). Выпавшие моментально при охлаждении красные кристаллы отделяют от растворителя. Остаток эфира полностью отгоняют

Рис. 471. Высоковакуумная возгонка Ni(ri»-T,T,T-1,5,9-C12H,8). / — ампула для возгонки; 2 — баня с водой; 3 — охлаждение водой; 4 — подвод инертного газа.

при 20°С (Ю-1 мм рт. ст.), а затем при 20°С (10-* мм рт. ст.) отгоняют избыток циклододекатриена.

Комплекс очищают возгонкой (рис. 471). Для этого верхнюю часть ампулы 1 несколько раз обвивают охлаждающим шлангом 3. Нижнюю часть, в которой находится весь твердый продукт, погружают в водяную баню 2, нагретую до 50 °С. При 10~4 мм рт. ст. никелевый комплекс возгоняется и оседает на охлажденной части ампулы в виде темно-красных с металлическим блеском кристаллов. Возгонку проводят -24 ч. Темный остаток на дне ампулы растворяют или суспендируют в эфире и отсасывают. После повторного промывания дна ампулы сублимат как можно быстрее растворяют при 20 °С в 500 мл эфира и кристаллизуют комплекс при —78 °С в виде красноватых игл. Маточник снова отсасывают (сифонируют) и продукт сушат при Ю-4 мм рт. ст. Выход 33,1 г (70%).

Другие способы. Электрохимическим путем из ацетилацетоната Ni(II) и циклододекатриена с выходом 21% [3].

Свойства. Красное кристаллическое соединение, гол ~90 °С (с разл.), разлагающееся уже в присутствии каталитических количеств 02. Необходимо предохранять от попадания следов смазки. Растворы, например в тетрагидрофуране или эфире, термически менее устойчивы, чем сами кристаллы. При комнатной температуре и даже при —40 °С из раствора начинает выпадать металлический Ni. Растворы или суспензии можно сохранить лишь при температуре ниже —80 "С.

ЛИТЕРАТУРА

1. Bogdanovic В., Kroner М., Wilke G., Liebigs Ann. Chem, 699, I (1966).

2. Breil H., Heimbach P., Kroner M., Muller Я, Wilke в., Makromol. Chem, 69, 18 (1963).

3. Lehmkuhi П., Leuchte W„ Eisenbach W„ Liebigs Ann. Chem, 1973, 692.

Дихлоро(1,2:5,6-т]-циклооктадиен)палладий PdCl2(r|4-C8H12)

pdClj + CsH,, *? РаСУп'-ОД,)

177,3 108,2 285,5

2016 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы

Растворяют при нагревании 2,0 г (11,3 ммоль) РаС12 в 5 мл кон

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_389.html
WS-C3650-24PS-E
мяч для волейбола купить
описание шкаф картотечный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.08.2017)