химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

[ 1,2:5,6-т|-циклооктадиен-1,5)] никель Ni(T|4-CaHi2)2

Ni(C5HA)s + A!(C2H5)S + 2C8HI2 >256,9 114,2 2-108,2

>? Ni^CsHu), + A1(C5H,02)2C2H5 + C2H„ + C,H4

275,1 254,3 30,1 28,1

[Ni(C5H,02)2 =ацетилацетонат никеля

а) Никель (II) ацетилацетонат [Ni(acac)2] выпускают фирмы Merck-Schuchardt (Мюнхен) и K°nigswarter und Ebel (Хаген). Его можно также синтезировать из свежеосажденного гидроксида никеля Ni(OH)2 и ацетилацетона [5]

или электрохимическим путем из металлического Ni и ацетилацетона в водном

изопропаноле [6].

Успех синтеза бис (циклооктадиен) никеля в значительной степени определяется чистотой №(асас)2. Поэтому необходимо его дважды перекристаллизовать в атмосфере аргона из толуола или ксилола. Остатки растворителя удаляют в вакууме (Ю-1 мм рт. ст.). Циклооктадиен-1,5 (COD) выпускают химические заводы Hflls, Marl и фирма Е. Merck (Дармштадт). COD очищают перегонкой в вакууме (г,™ -45 °С при 13 мм рт. ст.) над А1(ОС2Н8) (CSH5)2. Бензол обычным образом высушивают и затем перегоняют в атмосфере аргона над небольшим количеством Na[AI(C2H5)4].

б) В стеклянный прибор (рис. 468) в атмосфере Аг помещают 77,1 г

(0,3 моль) чистейшего ацетилацетоната никеля в 250 мл бензола и 172,8 г

(1,6 моль) циклооктаднена-1,5. После охлаждения до 0°С сифонируют 7 г

(0,13 моль) жидкого бутадиена-1,3, который препятствует выпадению металлического Ni. При интенсивном перемешивании прикапывают за 3—4 ч раствор 37,6 г (0,33 моль) триэтилалюминия в 100 мл бензола. Первоначально

зеленый раствор медленно становится оранжево-красным. Вскоре выпадают

светло-желтые кристаллы. Смесь оставляют стоять —15 ч, например на ночь

при 20 °С, для завершения кристаллизации.

На стеклянном пористом фильтре G3 кристаллическую массу отделяют,

2010 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2011

промывают холодным бензолом (2x75 мл) и холодным эфиром (2x75 мл) и сушат в вакууме (10-4 мм рт. ст.). Выход 73,5 г (89%).

При необходимости, например когда из-за выделившегося Ni продукт темного цвета, его перекристаллизовывают из толуола. Для этого осадок растворяют при комнатной температуре в 3 л толуола, фильтруют и оставляют в холодильнике для кристаллизации. Вторую порцию более мелких кристаллов получают упариванием маточника до половины первоначального объема и повторным охлаждением.

Другие способы. Восстановление NiCl2 калием в присутствии циклоокта-диена-1,5 с выходом —40% [3].

Электрохимическое восстановление ацетилацетоната никеля (II) в присутствии циклооктаднена-1,5 с выходом —65% [4].

?? Бис[ц-бромо(т1-аллил)никель] [NiBr(Ti-C3H5)]2

гЫК^-СвН^^гСвНеВг >? [NiBr(r|-C8H5)]a + 40^

2-275,1 2-121,0 359,4 4-108,2

а) Подготовка реагентов. Аллилбромид выпускает фирма Merck-Schuchhard (Мюнхен). Непосредственно перед применением его перегоняют еще раз

под аргоном (/КНП 70°С при 760 мм рт. ст.).

б) В аппаратуре, изображенной на рис. 468, суспендируют 82,0 г (0,3 моль)

бис (циклооктадиен-1,5) никеля (см. вышеописанный препарат) в 300 мл эфира . При интенсивном перемешивании добавляют по каплям при (—25) —

(—10) °С за 3—4 ч раствор 40 г (0,33 моль) аллилбромида (см. п. «а») в 50 мл

Свойства. Лимонно-желтый кристаллический порошок или крупные желтые кристаллы (из бензола). На воздухе вещество разлагается в течение нескольких минут. ta„ (под Аг) 142°С (с разл.). Хорошо растворяется в бензоле, толуоле и тетрагидрофуране (при нагревании свыше 60 °С происходит разложение). Почти ие растворяется в эфире и алифатических углеводородах. ЯМР-'Н (CSD6, внешний стандарт ТМС): 6 1,38 [СН2], 3,64 [СН].

ЛИТЕРАТУРА

1. Bogdanovic В., Kroner М., Wilke G., Liebigs Ann. Chem., 699, 1 (1966).

2. Schunn R. A., Inorg. Synth., 15, 5 (1974).

3. Otsuka S., Rossi M., J. Chem. Soc. (London), A1968, 2630.

4. Lehmkuhi H., Leuchte W., Eisenbach W., Liebigs Ann. Chem., J 973, 692.

5. Gach F., Monatshefte Chem., 21, 98 (1900).

6. Lehmkuhi H„ Eisenbach W.r Liebigs Ann. Chem., 1975, 672.

Рис. 469. Стеклянная воронка для фильтрования с охлаждающей рубашэфира. Желтые кристаллы Ni(r|4-C3Hia)2 постепенно растворяются, а раствор становится темно-красным. Для окончания реакции перемешивают еще 0,5— 1 ч при 0°С и фильтруют раствор через стеклянный пористый фильтр G3 с охлаждающей рубашкой (рис. 469) для отделения от металлического Ni. Фильтрат охлаждают до —80 °С и оставляют кристаллизоваться на несколько часов.

Другие способы. Из бис(г|-аллилникеля) и НВг в эфире с выходом 88%> [1] или из Ni(CO)4 и аллилбромида с выходом ~10% [3].

Свойства. Крупные красные кристаллы, при +20 вС устойчивы в течение нескольких часов. Хранят при температуре от —30 до —20 °С.

1. Wilke G. et at., Angew. Chem., 78, 157 (1966).

2. Heimbach P., частное сообщение.

3. Fischer E. O., Burger G., Z. Naturforsch., 16b, 77 (1961).

2012 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы

2013

?? Бис[ц-метил(т]-аллил)никель] [М(г}-С3Н5)СНз]2 П

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва такси доставка
T330-AFFQ-06t
линзы на 1 день
биотуалеты для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)