химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

500 мл, снабженную краном для ввода азота, ртутным затвором и капельной воронкой. Оставшуюся амальгаму затем разлагают осторожно изопроштловым спиртом.

При перемешивании медленно прикапывают раствор 24,2 г (0,2 моль) аллилбромида в 50 мл тетрагидрофурана. Раствор вспенивается (выделение СО), через 2 ч реакция заканчивается. Красный раствор упаривают в вакууме досуха, а остаток экстрагируют петролеиным эфиром (3X20 мл). Экстракт фильтруют, растворитель отгоняют в вакууме, остаток хроматографируют иа А1203 (активность I степени, 40x1 см.) Возможна также очистка перегонкой масла, оставшегося после упаривания растворителя [2]. Выход 26,7 г (73%).

Свойства. Оранжевое масло. г„, —33 °С. На воздухе разлагается. ИК

(н-гексан): 2060 (с), 1970 (оч. с.) МСО)] см-1 ЯМР-Щ (CDCU, ТМС):

б 4,80 [мультиплет, CH, 1 Н]; 2,93 [дублет, СН2-сия, 2 Н], /(НН)=6 Гц;

2,15 [дублет, СН2-о«ти, 2 Н], '(НН) = 10 Гц.

ЛИТЕРАТУРА

1. McClellan W. R., Hoehn Н. Н., Cripps Н. JV, Muetterties Е. L., Howk В. W., J. Amer. Chem. Soc, 83, 1601 (1961).

2. Heck R. F., Breslow D. S., J. Amer. Chem. Soc, 83, 1097 (1961).

? ? Гексакарбонил(р,т|-дифенилацетилен)дикобальт (Co—Co)

Co2(CO)6(C6H5C^CC6H5)

Coa(CO)s + C„H5C=CCeH5 >- Соа(СО)в(С,,Н5С=ССвН6) + 2CO

342,0 178,2 464,1 2-22,4 л

Раствор 6,84 г (20 ммоль) Со2(СО)в и 3,40 г (19 ммоль) дифенилацетиле-на в 50 мл петролейного эфира перемешивают 12 ч при комнатной температуре. Затем растворитель отгоняют в токе N2, а остаток растворяют в 250 мл СН3ОН, при необходимости нагревая метаиольный раствор почти до кипения, и фильтруют еще горячим. При медленном охлаждении до комнатной температуры из раствора выпадают темные, пурпурно-красные иголочки или листочки. Выход 7,1—7,6 г [76—82%, считая иа Соа(СО)8]. Для очистки рекомендуется высоковакуумная возгонка при 90—100 "С либо повторная кристаллизация из СН3ОН.

2008 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллилъные комплексы 2009

Свойства. Пурпурно-красные, почти черные кристаллы, не очень устойчивые на воздухе, гпл 109—ПО "С. Хорошо растворимы почти во всех полярных органических растворителях. ИК (КВг): 2093, 2050, 2040 [v(CO)] см-1. Ди-польный момент ц = 2,0 дебай. Кристаллическая структура: см. [2].

ЛИТЕРАТУРА

1 Greenfield Н., Sternberg Н. W., Friedel R. A., Wotiz 1. Н., Markby R., lender 1., J. Amer. Chem. Soc, 78, 120 (1956). 2. Sly W. в., J. Amer. Chem. Soc, 81, 18 (1959).

? ц-Дихлоротетракис(г|3-циклооктен)диродий [RhCI^-CsHubb

2RhCl,-3^0 + 40^,4 [RhCl(V-CeH14)2L

2-263,3 4-110,2 717,5

В трубке Шленка растворяют 2,0 г (7,6 ммоль) RhCl3-3H20 в 35 мл смеси этанол — вода (5: 1), предварительно насыщенной N2, и прибавляют 4 мл циклооктена. Далее нагревают на термостатированной масляной бане при 35 °С в течение 1—2 дней, отфильтровывают желтый осадок, промывают небольшим количеством смеси этанол — вода (5:1) и сушат в высоком вакууме. Перекристаллизация из смеси СН2С12 — петролейный эфир (I : 1). Выход 1,5— 2,0 г (55—73%). Выход повышают почти до 80%, ас?ли к слегка упаренному маточнику добавляют кристаллики для затравки и перемешивают несколько дней.

Свойства. Желтые ромбические кристаллы, („„ >150°С (с разл.), в течение нескольких недель устойчивы под азотом. Вещество плохо растворяется в бензоле и СНСЬ. Растворы очень неустойчивы. ИК (КВг): 1555 [v(C = C)], 1458, 1439, 1350 си-1.

ЛИТЕРАТУРА ( .. ,

1. Winkhaus G., Singer Н.. Вег„ 99, 3602 (1966).

2. van der Ent A., Onderdelinden A. L., Inorg. bynth., 14, 92 (1973).

D Бис [pi-хлоро- {1,2:5,6-т)-(циклооктадиен-1,5)} родий] [RhCKri'-CsH^L

2RhCl3 • ЗЦО + 2C8H12 + 2C2H5OH + 2Na2C03.10Н2О »

2-263,3 2-108,2 2-46,1 2-286,2

? [RhCl(n -C8HI2)]2 + 2СН3СНО + 4NaCl + 2СОа + 28Н20

493,1 2-44,0 4-58,4 2-22,4л 28-18,0

В колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и ртутным затвором, помещают в указанной последовательности: 4,00 г (15,2 ммоль) RhCl3-3H20 (-38% Rh фирмы Degussa), 4,40 г (15,4 ммоль) Na2CO3-10H2O, 40 мл 80%-ного С2Н5ОН и 6,0 мл (5,29 г, 49 ммоль) циклооктадиена-1,5. Смесь кипятят с обратным холодильником 18 ч, при этом выпадает оранжево-желтый порошок. После охлаждения до комнатной температуры осадок отделяют и промывают до тех пор 80%-ным этанолом, пока фильтрат не даст отрицательную пробу на хлорид-ион. После высушивания в высоком вакууме получают аналитически чистый препарат. Выход 3,34 г (89%).

Свойства. Оранжево-желтый, устойчивый на воздухе порошок. Разлагается при 250 °С. Растворяется в полярных органических растворителях, например в СН2С12. Не растворяется в пентане. Из смеси СН2С12—(С2Н6)20 кристаллизуется в виде оранжевых призм. ИК (нуйол): 998, 964, 819 см-1 (характерные полосы поглощения). ЯМР-'Н (CDC13, ТМС): б 4,3 [винильиые Н], S 2,6—1,7 [аллилъные Н].

ЛИТЕРАТУРА

1. Chatt 1., Venanzi L. М., Nature, 177, 852 (1956).

2. Chatt !., Venanzi L. M., 1. Chem. Soc. (London), 1957, 4735. i

3. Giordano G., Crabtree R. H., Inorg. Synth., 19, 218 (1979).

? ? Бис

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
автосигнализация i-root gsm
купить интерактивный аттракцион воздушных боев
юбилейный концерт руки вверх москва
билеты на добрый человек из сезуана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)