химический каталог




Руководство по неорганическому синтезу. Том 6

Автор Гофман У.

—металл:

а) FeBr(r,.C5H6) (СО)3 + Zn *? (Fe(ZnBr) (ii-C3H5) (СО)3)

260,9 65,4 326,3

б) {FefZnBrXti-CaHsXCOJjJ+FeBrtri-C^XCO), *

326,3 260,9

> (FeftvCH,) (CO)3I2 + ZnBr2

361,8 225,4

Суспензию 5,0 г (19,2 ммоль) FeBr(r|-C3H5) (СО)3 и 2,94 г (45 ммоль) цинковой пыли интенсивно перемешивают в 150 мл эфира при комнатной температуре. Вскоре раствор приобретает темно-красный оттенок, а через 2 ч становится желто-коричневым. Избыток Zn отделяют, а к фильтрату добавляют еще 5,0 г (19,2 ммоль) FeBr(n-C3H3) (СО)3. Раствор сразу становится красным. Через 30 мин перемешивания фильтруют, фильтрат упаривают з вакууме водоструйного насоса до консистенции масла и остаток при интенсивном перемешивании экстрагируют петролейным эфиром (fKHn 40—60 °С) тремя порциями по 100 мл. Объединенный экстракт упаривают до объема 150 мл и оставляют кристаллизоваться при температуре сухого льда. Приблизительно через 1 ч выпавшие кристаллы отделяют и несколько часов сушат при —78 °С в высоком вакууме. Выход 3,0 г (43%).

Свойства. Темно-красные, довольно устойчивые на воздухе кристаллы. Медленно разлагаются в растворе пентана при комнатной температуре. При действии Н2 идет образование Fe(n2-C3H6) (СО)(. При действии бутадиена-1,3 идет вытеснение аллильного лигаида и образование Fe(r]-C4He) (СО)3. Растворимы в большинстве органических растворителей. Растворы чувствительны к окислению. В растворах происходит частичная диссоциация с образованием радикала [Fe(r|-C3H5) (CO)3J? . ИК (КВг): 2020, 1965 [v(CO)l см"1; (гексаи): 2015, 1969 [v(COJ] см-1.

f

2006 Глава 33. Металлоорганические комплексы

Олефиновые, ацетиленовые и аллильные комплексы 2007

ЛИТЕРАТУРА

1. Murdoch Н. D.. Lucken Е. А. С. Helv. Chim. Acta, 47, 1517 (1964).

2. Putnik Ch. F., Welter J. J., Stucky Q. D., D'Anlello M. J., Soslnsky B. A.. Kimer 1. F., Muetterties E. L., J. Amer. Chem. Soc., 100, 4107 (1978).

3. Muetterties E. L., Soslnsky B. A., Zamaraeu К /, J. Amer. Chem. Soc, 97, 5299 (1975).

4. Несмеянов A. H., Крицкая И. И., Устынюк Ю. А., Федин Э. И. — ДАН СССР, 1967, т. 176, с. 341.

Тетрафтороборат трикарбонил(г]5-циклогептадиенил)железа [Fe(CO)s(ri5-C7H9)] [BF4]

Fe(CO),(TY1-C7H9) + HBF4 > р?е(СО)а(г|5-С,Н9)] [BF4]

232,0 87,8 319,8

В полиэтиленовом стакане растворяют 23,2 г (0,1 моль) Fe(CO)8(Tl4-C7Ha) (его синтез приведен выше) в 150 мл пропионового ангидрида. Раствор охлаждают при перемешивании магнитной мешалкой на ледяной бане. При добавлении по каплям 22,1 г (0,12 моль) 48%-ной HBF4 выпадает желтый осадок. Смесь перемешивают еще 20 мин, осадок отделяют, промывают CH2CI2 (5x50 мл) и сушат в высоком вакууме. Выход ~28,8 г (~90%).

Свойства. Устойчивый на воздухе порошок желтого цвета. Не растворяется в большинстве органических растворителей, за исключением ацетона. ИК (КВг): 2110, 2053, 1980 [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Dauben Н. 1., Bertelli D. J., J. Amer. Chem. Soc, 83, 497 (1961).

2. Burton Я, Pratt L., Wilkinson G, J. Chem. Soc. (London), 1961, 594.

3. King R. B, Organometallic Syntheses, v. 1, p. 142, Academic Press, New York, London, 1965.

Дикарбонил (т|5-циклогептадиенил)иодожелсзо Fel(CO)2(Ti5-C7H9)

UefCOMri'-CjHa)] [BF4] + Nal > Fel^-QH,) (CO)2 + CO + NaBF4

319,8 149,9 331,9 22,4 л 109,8

В колбе на 500 мл перемешивают при комнатной температуре 16,0 г (50 ммоль) [Ре(СО)з(Г|5-С7Нв)] [BF4] (см. полученный выше препарат) и 34,5 г (0,23 ммоль) Nal в 250 мл ацетона. Происходит выделение СО и окрашивание раствора в коричнево-красным цвет. Через 4 ч реакция заканчивается. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а красно-коричневый остаток экстрагируют СН2С12 (ЗхЮО мл). После фильтрования раствор СН2С12 снова упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха, а получившийся кристаллический остаток промывают петролеиным эфиром (ГКИП 40— 60°С; 3X50 мл) и сушат в высоком вакууме. Выход 7,5—12,5 г (45—75%).

Свойства. Устойчивое на воздухе, красно-коричневое кристаллическое вещество. ?ПЛ 86—89°С (с разл.). Не растворяется в неполярных органических растворителях (например, в петролейном эфире), хорошо растворяется в таких полярных растворителях, как СНаС12 или ацетон. ИК (СН2С12): 2033, 1960 [v(CO)] см-1.

ЛИТЕРАТУРА

1. Dauben Н. ]., Bertelli D. I.. J. Amer. Chem. Soc, 83, 497 (1961).

2. King R. В., Organometallic Syntheses, v. 1, p. 142, Academic Press, New-York, London, 1965.

? ? (т)-Аллил)трикарбонилкобальт Со(т,-СзН5)(СО)3

а) Coa(CO)8 + 2Na э- 2Na[Co(CO)4]

342,0 2-23,0 2-194,0

б) Na[Co(CO)4] + CHsBr; >- Со^-СзЩ (CO)3 + CO + NaBr

194,0 121,0 184,0 22,4 л 102,9

В трубке Шленка, под которую подставляют жестяную баню, приготавливают 1%-ную амальгаму натрия из 460 г Hg и 4,6 г (0,2 моль) Na. Осторожно! Реакция сильно экзотермична и должна быть проведена в вытяжном шкафу (пары Hg)!

К полученной жидкой амальгаме прибавляют раствор 34,2 г (0,1 моль) Со2(СО)8 в 150 мл тетрагидрофурана и оставляют перемешивать на ночь. Затем образовавшийся раствор декантируют в двугорлую колбу на

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185

Скачать книгу "Руководство по неорганическому синтезу. Том 6" (3.27Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тумба под телевизор со стеклом
мелодия сна ламелии купить
реклама для магазина не дорого
обувницы недорого купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)